Способ получения уксусной кислоты

 

ОП И

ИЗОБРЕТЕНИЯ пп 5 7 0593

doIos Ооветскик Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01,10.71 (21) 1701411/04 (51) М. Кл.-" С 07С 53/08 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 30.08.77. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 20.10.77 (53) УДК 547.292,07 (088,8) (72) Лвто ры изобретения

А. В. Сердвк, Л. С. Пахомова и Л. А. Духан (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УКСУСНОЙ КИСЛОТЪ| плп хлор да цш ка, фосфорной или серной кислот, очпщcHHbIx от железа, или других кислот, их щелочных солей,,напр имер сернокислого натрия (4).

5 Однако эти способы не,обеспечивают хороших выходов целевого продукта и предусматривают высокое назревание (до 400 — 600 С).

Прототипом изобрстения является cIIOcO( получения уксусного ангидрида или кислоты

10 и альдегида расщеплением в жидкой илп паровой фазе диацетатов общей формулы

15 где n=1 — 100, в присутствии катализатора — хлористого

20 натрия или другого галогепида щелочного металла, нанесенного на окись алюминия пли окись кремния. В качестве растворителя используют алпфатический углеводород, тетрагидрофуран, имеющих т. кип. от — 20 до

25 +130 С, и др., причем при нагрсванпи (90—

150 С) в присутств ии воды уксусный ангидрид превращается в уксусную кислоту (5).

Однако несмотря па вь|сокий выход целевого продукта (до 86%) и высокую конвср30 спю (92%) в процсссс применяемый раствоИзобретение относится к производству уксусной кислоты и уксусного ангидрида, в частности к,выделению уксусной кислоты из продуктов, содержащих этилидендиацетат, уксусный ангидрид и др.

Известен способ получения уксусной кислоты и уксусного ангидрида, окислением ацетальдегида кислородом воздуха в жидкой фазе при 55 — 60 С в присутствии смешанного катализатора — ацетата .меди и ацетата кобальта и марганца (1).

Однако в этом процессе образуются побочные, так называемые, «тяжслые» продукты, содеряащ ие в основном этилидендиацетат, которые, накапливаясь в окислительной,ванне, периодически выводятся и отправляются на ректификацию, где выделяют их как отходы производства.

Побочные «тяжелые» продукты содержат

0,7 — 1,0 уксусной кислоты, 20 — 25% уксусного ангидрида, 85 — 95% «тяжелых» продуктов, содержащих 40 — 65% этилидсндиацетата, Известны также различные способы превращения этилидендиацетата в уксусный ангидрид или кислоту и ацетальдегид при нагревании в присутствии различных катализаторов, напр имер галогенидов щелочных металлов (в жидкоЙ или паровой фазе) (2), или асбеста, ооработанного соляной кислотой (3), св,-с-о.(сн,1о о-с-сн, 1!

570593

4 что Хроматографичес;нй анализ показал полное разлоукенне этнлидепдиацетата. Получают! ия 142 г уксусной кислоты.

Формула изобретения

Госта в и тель Г. Л иди он еда втор В. Мираадгк авива

Техред И. Карандашова

Корректор H. Аук

Заказ 2301,!8 1!яд.,ХЪ 753 Тираж 503

11ПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Поииисиос

Типография, пр. Сапунова, 2 ритель необходимо регенерировать, усложняет технологию способа.

С целью упрощения процесса и увеличс! выхода целевого продукта в предложенном способе используют в качестве катализатора ацетаты меди, кобальта и марганца, преимущественно 0,5 — 15%-ные растворы, в весовом соотношении 1: 2: 3.

Кроме того, использование 40 — 65%-ных растворов этилидендиацетата позволяет решить .вопрос превращения побочных «тяжелых» продуктов в производстве уксусной кислоты и уксусного ангидрида.

При этом для разложения 1 моля этилидендиацетата используют 0,12 — 1,2 моля воды или 20 — 50,вес. /о от исходных тяжелых продуктов

Таким образом, предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта до

95% и исключает растворитель.

Пример 1. В колбу загружают 200 .г пооочных «тяжелых»,продуктов, содержащих

102 г этилидендиацетата, добавляют 50 г воды и 26,8 r катализатора, в качестве которого используют остаток после разгонки до

140 С отработанной смеси окислительной ванны, содержащей 2,98 г/л ацетата,меди и

5,25 г/л ацетата кобальта. При 110 С в течение 16 ч этилидендиацетат разлагается на

90 — 95 /о. Получают 139 г уксусной кислоты.

Пример 2. Опыт проводят аналогично примеру 1. В качестве катализатора используют тот же остаток отработанной смеси окислительной ванны, что в примере 1, с добавкой ацетата марганца в количсствс 0,2 г.

1. Способ получения уксусной кислоты разложением этилидепдиацетата при 90 — 150"С в присутствии воды и катализатора, о т л и1р ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода уксусной кислоты, в качестве катализатора используют ацетаты меди,,кобальта и марганца.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щ!и и ся тем, 15 что в,процессе используют 40 — 65/о-ные растворы этилидендиацетата, на 1 моль которого добавляют 0,12 — 1,2 моля воды.

3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что в процессе используют 0,5 — 15%-ные

20 растворы ацетатов кобальта, меди и марганца в весовом соотношении 1: 2: 3.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

25 1. Лебедев Н. Н. Химия и технология основного органического нефтехимического с!интеза. 1970, с. 612 — 613.

2. Патент США № 1986322, кл. 260-549, 1935.

30 3. Пате нт США № 2001211, .кл. 260-549, 1935.

4. Патент США № 2i050287, кл. 260 — 549, 1941.

5. Патент США № 3590081, кл. 260-549, 35 1971.