Способ получения 2-( -сульфидов тиоацетил) пиридина

 

ж«ЫЮ » — м иц 572454

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.01.76 (21) 2307409/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.09.77. Бюллетень № 34 (45) Дата опубликования описания 26.12.77

-e (51) М. Кл. - С 070 213/22

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.82 5.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Л. И. Фиксель, P. К. Зарипов, Х. Д. Рамазанов и 3. С. Серебрякова (71) Заявитель Химико-металлургический институт АН Казахской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(сс-СУЛЬФИДОВ ТИОАЦЕТИЛ)ПИРИДИНА — сн, в !

1 где R — имеет указанные значения, 1

Изобретение относится к новому способу получения новых производных пиридина, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений.

Известен способ получения эфиров тионпиколиновой кислоты, заключающийся в том, что 2-пиколин подвергают взаимодействию с серной и алифатическим спиртом. Известный способ представляет собой один из вариантов реакции Вильгеродта. При этом в результате реакции образуется новая эфирная связь.

Целью изобретения является разработка нового способа получения сс-пиридилтионовых тиоэфиров (2-(и-сульфидов тиоацетил)пиридина).

Предлагается способ получения 2-(а-сульфидов тиоацетил)-пиридина общей формулы 1 где R — алкил или фенил, заключающийся в том, что 2-николин подвергают взаимодействию с серой и полутиоформалем общей формулы

RSCH20H в условиях азеотропной отгонки воды, выделяющейся в процессе реакции.

Лучше проводить процесс при мольном соотношении 2-пиколина, серьги полутиоформа5 ля, равном 1: 2: 1.

Несмотря на кажущуюся аналогичность известный и предлагаемый способы имеют принципиальные отличия: в известном способе образуется эфирная связь, в предлагаемом — новая углерод-углеродная связь; в известном способе выделяется сероводород, в предлагаемом — кроме сероводорода, выделяется еще и вода, Строение полученных целевых продуктов подтверждено изучением химизма процесса (получено теоретическое количество выделившихся воды и сероводорода), полным элементным анализом, молярной рефракцией и

ИК-спектрами.

Чистота полученных целевых продуктов подтверждена тонкослойной хроматографией на окиси алюминия в системе ацетон-этанол (1: 1) (одно пятно) и Г КХ на целлите 535 с

30% силиконового масла ПФМС-4 при температуре колонки 200 С (один узкий симметричный пик) .

l!редлагаемый способ обычно осуществляют следующим образом.

Исходные 2-николин, серу и полутиоформаль одновременно вводят в соответству1о572454

Z — (Н, Я

Найдено, % мя, О

ы ж о и

Т. кип., ОС (P мм рт. ст.) Бруттоформула

Выход, Вычислено, 120

20 н найдено

N вычислено

29,00

66,99

66,10

6,02

6,22

6,58

56,81

57,00

C10H13NS2

1,0134

1,5013

97(3) С3Н7

81,1

28,20

5,85

6,70

6,32

7,03

29,06

69,06

69,01

58,60

58,90

С11Н1 ИЯ2

0,9551

1,4972

154(I6) сн

65,6

6,24

28,32

7,15

6,93

26, 16

74,38

73,66

6,30

60,20

60,48

0,9329

C,2H1,NS2

1,4942

Сбн11

130,5(8) 44,4

5,82

26,66

4,93

76,29

75,33

26,20

6,80

63,63

64,00

1,0218

С1а Н111482

1,5510

54,8

53(6) С4На

5,13

5,92

27,13

Формула изобретения тио Я вЂ” (Н2 И

1 где R — алкил или фенил, Составитель В. Ковтун

Тсхред И. Михайлова Коррсктор Н. Федорова

Редактор Е. Хорнна

Подписное

Заказ 2224j17 Изд. ¹ 737 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раугпская наб,, д, 4/5

Типография, нр, Сапунова, 2 щий растворитель, например бензол или толуол, и нагревают с водоотделителем до полной отгонки выделяющейся в процессе реакции воды (обычно около 2 ч). Сероводород улавливают в системе поглотителей, содержащих водные растворы уксуснокислых солей цинка и кадмия. По окончании реакции растворитель отгоняют, а целевой продукт перегоняют в вакууме.

Способ согласно изобретению прост в осуществлении и позволяет получать целевые продукты хорошей степени чистоты.

Пример. 2 (-а-Пропилсульфид тиоацетил) -пиридина (1).

1. Способ получения 2-(а-сульфидов ацетил)- пиридина общей формулы

Реакционную смесь, состоящую из 23,25 r (0,25 моля) 2-николина, 16,00 г (0,50 r ат) серы и 29,54 (0,25 моля) пропилового полутиоформаля, кипятят в среде бензола (100 мл) 2 ч. Сероводород улавливают в системе поглотителей, содержащих водные растворы уксуснокислых солей цинка и кадмия.

Воду собирают в ловушке. По окончании реакции выделено 4,2 мл воды и 49,5 г (81,1% от теоретического) 2- (а-пропилсульфида тиоацетил)-пиридина.

Сведения о данном соединении (1) и соединениях 2 — 4, полученных аналогично, даны в таблице, отличающийся тем, что 2-николин подвергают взаимодействию с серой и полутиоформалем общей формулы

К$СН20Н где R имеет указанные значения, в условиях азеотропной отгонки воды, выделяющейся в процессе реакции.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что мольное соотношение 2-николина, серы и

25 полутиоформаля равно 1: 2: 1,