Способ получения раствора соли гидроксиламина

 

СОЮЗ 3-ОВВТСКиХ

CQ>43>à3TÈÑTÍÖÅÑKÈH

Республик ="-= - I1, 5/50т 9 !

К Г1 "YEМ " (61) ДО Олн Вль > и K -- 3i > (51) М. Кл, С 01 8 21/14 (22) Заявлено 06.10.75 !2I! 2177453/26 (23) Приоритет -- (32) > OCVQBPOTB8HHblH HOMHTBT

Сента MHH атрее СССР па де> а хас55эетеннй! i (5З) 3> ДЯ 54б- 172(0ЯЯ Я) (i 4>3) С> пуб ли ковано ".0.» 9., 7. >5Kkлл TB> i>i» ." с 36 ! . (45) Дата опубли:::a «;-: Они..;-;ния "„-; 0:7

Н 0TH "Ы ° l H (72) А втор изот(>етцттия

14н33сз ран ц

:- 33>l>. ë:» - . «>31>дv > !T>."1ii>T:> > >аi» - >;{}>с>тт. ik (w >> i>» »-,„. д, 1

Й33О3. ГР>э >3эа3> ф3>Р;;>а С> амина рбт;-H ь.>33."

Яц.-.сплав>н 3) (71) Зая33итель (з4) С13>()3С>т» 3 > Эт1„Р -33+14Pi 1 АС 3 01 g С *1>4 3 11ЛР"31,т»1ДА 3ЦЩ

Изобрстс>ие OIносится K способу гiciлуч>е!П>я со:IH гилроксиламина при каталитическом нос;: а полнении ионов нитрата.

Известен спс соб получения соли гидроксиламi! на «>сстановл-.нисм азотной кислоты в кислой среде водородом на катализаторе, состоящем из металлов цла-.иновой группы, например палладин или платины, нанесенных на нерастворимый в кислоте носитель актнвированный уголь. Степень превращен;я аэот3той кислоты в гттдроксилам ш 59% (1) .

11сдостатком известного способа является низкнй вьлход целевого продукта.

11аттболсс близким K заявленному является способ ттолучения раствора соли гидроксилаьпща путем каталитического восстановления ионов нитрата в кислой среде на катализаторе в присутствии актива .îðîâ в виде элементов 1Ч вЂ” Ч периода i — V групп периодической системы элементов (2).

1-1сдостатком известного способа является потеря активатора во время восстановления и низкая актив нос ть катализатора (до 75%)

Целью изобретения является повьпление активности катализатора и повыщение экономичности

>31>0 3!с сса .

Г1остав>теттная цель достигается тем> что в кач>естве активаторов используют смесь элементов выбоапных цэ грулпы, со.-тержащсй кадмий, германий, индт>й и Олово ищт нх соедннеттия с элеметттами иэ группы, содержацтсй сурьму, мьштьяк. медь, серебро, серу, сслен, туллур> таллий, ртуть и висмут или нх соединения.

Активаторы преимущественно вводят в виде смеси элементов, состоящей из германия и/ или тптдия илн их соединений "сурьмой и,/ или мышьяком или их соединений.

Целесообразно также использовать смесь активаторов, состоящую из гермия., сурьмы и мышьяка или их соединений.

Смесь активаторов применяют на 1 г катализатора в пересчете на металл катализатора в количестве от 0 1 до 50 мг первой указанной группы и от 0,1 до 100 мг второй указанной группы в пересчете на элементарный металл активаторов.

Активаторы двух указанных групп могут присутствовать в элементарной форме или в виде соединений, например, окисей, нитратов, фосфатов, сульфатов, галлогенидов, тартратов, оксалатов, солей муравьиной кислоты или ацетатов. Элементы нли их -оединения можно наносить на катализатор для получения готовой композиции активирован57501. ) т.

r i то

НОГО К2та)в<33TOpa. ИХ Моя<НО BBO 1«!!Ь В 11<)25

НУ10 СРЕДУ, В Р43ЗУЛЬТЯХ 4!ЕГО КОМПОЗИЦИЯ ЯКХ1П)41РО"

B2HH0l Q Кататтиза.торя Обт)2-4ттлтпrj ВС Вттл-«тл р *:)т.тт)4).

КЯТ1)3ХИЗЯТОР Г<РИт«)ЕЧЯл МЫ« B,л<40 1-тзв лГ ТВИН данным изобретением, ((ожет быть зле{иентар<(ь;м

ПЯЛЛЯДИтЕМ ИЛИ -04„Q!i"-:" 4105)ттс ТЬК: Ил(< i!ЯСХ1 тт!40 !124

Окиси паллядия н, кроме ТОГО, палт!Яди)1 или окись

ПЯЛЛЯДИЯ Мсжтис «0»статq -,ialIP«ти Р (I Пткатт)1104!

ВЗЯТОЙ В КОЛИЧЕСТВЕ до 30 Bec.%. ттат243!3132!Ор СОЫЧН0 наносят На активирсванньа! УГОЛЬ.

П р и м e p 1. 8 =--х .)гихр(эво!1 реакторе, Сиябя<Е«1101«т МЕП!»jfлс!.; H <рт!ПЬЕС<)ит11ттттстт пгтлт<ЕЙ

НЕПРЕрЫВНС КатаЛИТИЧЕСКИ ВССтст212БЛ1<ВЯЮт 5<нтрат

2 M!VS QHf(jf fO т-ИДООК СИЛЯ Мння Прн 60 ". т<4 дар Ттлтт .тт водорода,, равном 102тм. Р=акцлно проводят при неп13еР!4<в;4лй по»ат!е Boi!Floro PacтвоРЯ, со jeРЬ<2(ттг.r0 r мо!!5! фотс(5404!)H 3« 1-)<С,-. )тттl li ...дс«51,"!гс)ата амм<гния на 1 кг 05)ство)-2. Рат)ГBOQ пс) ..!()т (.с скг:

p0crb1o 10,5 1< r/-j2c *.". " . 1-ц.-л<2 эабс!Яет пр11

2000 об м«1-:, т -" ь-. 4<и)! и г404;.: *.(4е-, B и iol:c"rclBilн .

ТЯЛИЗЯТОРЯ ПЯЛ)!ЯД14Г! .,т !(Л21«!)3. НЯН(СЕ1ГНОГО На ЯКХИ"

BHPOB2Hffbjfi У;-ojlb, Пт)H rÄeeoeobl Отт!4зпт(С!!)<И Папг!2дИЯ К ПЛЯ ТИНЕ 4 . 1 Ц4 Гтс,! О...(т ..!515pj 5 -,;Л,тbj"4 r 4)BR

ЛЬ1 KRTiU1832:00 (кс»1;тa«!!I!04» Fla r!)1

ЦУ ВРЕМЕтн!, Маж«Г> СПРСДЕГЛХЬ ЯКХ14ВНССХЬ!<) )-. ËàËÈ зато) 2. Реяк1!3!Онную >50!дксс)чт выгру>2!г)т 4;срез фильтрсва4! Ьит !Е CBЕтв(. 1<23„.4! <Затор т,.;"г;-*, г< !(р;т!С!

НрН ПОДЯЧЕ Б рсаКТ:эр,:;:- j Hl\:H.:» т Ь Б«ДЕ

1Г) ())«43) 3 ) И .< МГ «тт))ьь!)т! 4 Б )нд li« 4<«b«3«!154;i34p2TR кал«54 1r 5{+)jo) т. 4 )д 1 43 ija 1 и;.,-{ r т!)1({<;. -)ал)4!.

Затора. 44 ТЯК<ь! уСЛ{ !3512)< Ь)е(!т>е43ь)ат)с !!0)!«тчтают

120 г/час Гт!Прскс!(Л5!!«!!!ЛЯ;,:; виде:.сх!зоре!П1(эгс

МОНОГИДРОК С!ГХ!24434 .;, О!тэ!1!СУ!) b,,3 42,4 т-,;.„-, . т МЕ 2))ЛЯ

K2T2jfH3BT0p3 При 80%--ной )<эс.:,::Ятт< :1(4150С11!. pari. Ои

""т

УРОВЕНЬ ЯКТ rBHOC;.И 1!ЕЛЬЕ- ) -;44 ЬС СС 43 3«ЯС т,;;;;. Хст!ЕННе ОднОЙ недели.

Для сравне!и!я Оп«4 ат lrт!(т . 0014(i т (тр" 4 тстгго

ДИЛИ> 32 ИСКЛючением Tof с, «Гго li:

JrI(NO3) 3) h2 1 r металла к!!Т24»г(224тсра Вводят в рЕЗКТОр. В На»12)13 ЭТОГО СраВ5111ТСЛЬ!10Гд СХ!!т(т - Х!Снучают 120 г гидр<тксиламлтна {т<1 ) г ьте л)52 4<3 !2)U

4 тора, но через 2441 час Зror уровень лссизводнтел

КОсти снижается и lljbfep;l(3 fjo 35 г. ".", (и я IHIH добавЛЕННИ 1 МГ СОЕДИНЕния «ggffH Hra 1 - 1,<лта,«. 42 КатаЛИЗатОРа ПРОИЗВОДИтЕЛЬНОСтЬ БРЕМЕН-.::.:.. УВЕ!1!<Ч!<4)ЯЕХСЯ) примерно qo 105 1, пт)я п(зддег4жг 4л;л такси прс1!зводительности неооходимо Доба ;4()<ть еите lтримерно 0 75 мг соединения индн:,:, 1 Г ме-:.алла ката!П13аТОр2 КЯЖДЬтс .58 Час 1 )Зоб!ЗЕТЯТЕЛ)Ы(СС! 54 ДССТИГЯЛЯ примерно только ":2,5%.

П p H <441 е р 2. ГХИХт)ат аь11(!Огп(B BQCCTR«RB»flBRют, КаК описано B прт!4мтере .1, B Hp«cутств! =i 40 r

КатапнэатОра, ПрНМЕ)вт)я 0,7 МГ Гepi,la«ffя,В В<ГДЕ

СВОЗ) и 1,5 МГ мы!а;ка (в виде Аа,<33) на . г

ler3jlла катализатора. В Те-!е гие 5,!«!le i ef3pep тгвнс

Гтс.ту»а Ю) ) 60 Г/та< 5<дрОКСИЛЯМИ!<а На 1 Г МЕХЯЛЛа к(!Та!4!Тглт(тра при избирательности, равной 88%. ,Пля сравнения зту процедуру повторяют с rep«a «ffej«;, как единстве«ным активатором, добавляя

0,7 мг германия (в Биде GeG;) на 1 г металла катал«зато!)а, Для подде)3жания прОизВОдительности на указанном уровне в течение 5 дней необхоДИМО бь<ЛС ДсбЯВЛЯТЬ ЕШЕ 0,2 МГ ОКИСИ ГЕ4)МЯНИя На

1 r металла катализатора каждые 48 час, Избиратель«0 -ть бьгла paBHQH примерно "2,5 г,. ,!т р и м е р 3. Так же, как в примере 1, нитрат аммони)! Босстанаьливают в присутствии 40 г катаЛнaarOpa, СсстсятцЕГО ИЗ 10 BeC,% Папладня На аКтИ;:*:.pсваи1!ом угле. В реакционную жидкость вводят в качестве aKTHBaropa 1 мг германия (в виде 6303)

«1 мг сурьмы (в виде Янтимо!п<л — тартрата калия) на ; - мсталля кат »«затора. Достигнута постоянная !!Р05<зво!И<тель!!Осты Рав«аЯ 60 г гиДРоксиламина на

МЕТЯЛЛ2 Ката)!«затора Б тгаС Прн ИзбИраТЕЛЬНОСТИ

Я83

Д.)я сравне1п<я эту процедуру повторяют с герма«ием, как е! 1«ственным активатором, добавляя

0,»fr германия (в виде Ge02) на 1 г металла каталиlaropa. Для поддержания производитель)ос: l !Га указанном уров«е В течение 5 дней необход!!Ь<С было добаВТ!ЛТЬ Е!тГЕ 0,2 Ь<г ОКИСИ ГЕр!Иаиня На

1 г металла катализатора каждые 48»ас. Избирательность б!4(ла равной примерно 72,5%.

Б р и м е р 4. Так же, как в примере 1, нитрат аммония BQCcl4)HRBHFfBafor В ПрИсу!TCTBHH 40 Г КЯТЯ !т RRTOpai СОСтсярдЕГО И:- 1 0 Bec,% Па;!ЛядИя НЯ ЯКТИБ)jpo«aiп(ом yr".1е. В реякцисн«у с жидкость вводят

Б

И 1 МГ С"ттрЬМЫ (В БИДЕ 2«ТИМО«ИЛ - lapTpaTR КЯЛИЯ) иа 1 г мета!Пга катализатора. Достигнута постоянная производительность, равная 60 г гидроксиламина на

1 г bieraлла катализатора В час при избирательности

: 1HH Cp 1BIleFГИя 2Ь уЮ Прстт<сдтгру НОВ тсряЮТ ! три;.епением одного 21стиватора, 2 мг сурьмы в ,-.УД . 3«rf lb!0 ffr«12 TRPTPЯТЯ !«ЯЛ17Я На Х МЕТЯЛЛЯ КЯ Га. .-4.„2 7 !ра. Гт!рстт)BВОДНТ{.HbHOCrb бЫЛя раВНОА 40 Г

:.; Др<43;.С),"Л;1.,:;«la !<2 1. r МЕТЯЛЛЯ Катт ЛИЗЯТОра В ЧЯС и;)1! Изот!рателы!Осп<, paaffo" f 82%.

11 р и м -, -.: 5. TRK же, как в примере 1, нитрат аь!(ио<п<гт твссствнавгшва!От B присутствии 20 г катаХИЗ24(ср)2 ц Фстр.г!Е Г)ЯЛЛадп< — ПЛЗТИНа (»: 1} Ня

;и< тнвированнсм угле. К реакционной жидкости

Добавля)от в качестве акrfmaropa 2 мг свинца (в

Биде Рб(1 )Оз)3,: 0„5 мг германия (в Биде GeO,) и

C рыбы (в B«ge RKT)fMofirB

Для с)тявне«11я ary процедуру ЛОВторяют с приМЕНЕ«НЕМ В К2"-:лСТВЕ ЯКХИВЯТ0432 ТОТ)ЪКО СОЕДИНЕНИЯ

СВИНПЯ (В ВндЕ Р)3(5)03) 2) В КОЛИЧЕСТВЕ 246 МГ с))тlF)rfa — металла 4 2 1 Металла катализатора. Полу