Способ получения фторалкилбензолов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИЛЕТЕЛЬСТВУ (63) Дополнительно к авт. свид-ву (22) Заивлено 170576 21) 2362015/04 с присоединением заивки 4 —(23) Приоритет Ì) %. Ка

С 07 С 25/14

Гарцютюпик3 вава

Cews Issue()ss 6NP

il %saks 8364y971nl и Впзнт66 (43) Опубликовано 051 1.77, бтоллетеиь Ю 41 (4) УЛК

547.539.1.07 (088.8) (45) Вата опубликования описаний 29.11.77

И.Л. Кнунянц, Б.Л. Дяткин, E.Ï. Мочалина и С. Р . Ст ерлин (7Ц ЗаИВИТЕЛЬ Институт элементоорганических соединений АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАЛКИЛБЕНРОЛОБ

Изобретение относится к способу получения фторсодержащих ароматических соединений, а именно фторалкилбензолов общей формулы С6Н-к, где Я вЂ” С@Рт, CF5 OCF C Pz, Сз Гтз, которые находят применение в качестве полупродутов в производстве светостойких красителей и лекарственных препаратов =

Известен способ получения фторал=килбензолов указанной формулы за ис- 10 ключением фторалкилбенэола, где Й -—

C+V,y, взаимодействием бенэола и фторацилхлоридов при 150 С н присутствии карбонила никеля (1).

Необходимость проведения процесса )8 в автоклаве под давлением в замкнутой системе не позволяет осуществлять его по непрерывной схеме.

С целью усовершенствования технало- ЙО гии процесса и расширения ассортимента целевых продуктов предлагается бенэол обрабатывать соответствующим фторацилхлоридом при 240-310 С в присутствии катализатора — хлорной меди на угле. 25

Предлагаемый способ представляет собой непрерывный одностадийный процесс, осуществляемый при атмосферном давлении, который no=-воляет получать фторалкилбензолы с высоким вьжодом 80 (65-90%) иэ доступных исходных веществ (бенэол и фторацилхлориды) .

При этом образуется также перфторгексилбензолновое соединение, представляющее значительный интерес в качестве полупродукта при синтезе снетостойких красителей

Фторалкилбензолы получают при про" пускании смеси бенэола и фторацилхлорида через обогреваемую трубку иэ кварца или нержавеющей стали (внешний диаметр 15 ы, внутренний диаметр 13 ьел, обогреваемая эона 750 мм), наполненную катализатором — хлорной медью на угле. для получения катализатора раствор

5 r хлорной меди СВИСС> 2НаО в 140 мл дистиллированной води кипятят 3 час над 25 г угля Бйу, удаляют воду при нагревании на водяной бане в вакууме создаваемом сначала нодоструйным, а затем масляным насосом. Потом катализатор помещают в трубку и дополнитель но сушат в токе сухого азота в течение 5 час, постепенно повышая температуру до 300 С.

П р и и e p 1. Раствор 5,6 г (0,024 моль) перфторбутирилхлорида в

14,8 г (0„-19 моль) абсолютного бензола постепенно н течение 1 час в токе сухОго BBGTB прОпускаит через трубку) наполненнук> катализатором и нагретую до 280 С. При этой же температуре проц)}GKB)01 BBGT еще 2 «)BG Получают 18„1 смеси, содержащей по данным ГЖХ 0,4 г н-гептафторпропилбензола, 5,1 г перфторбутирилхлорида и следы 1- хлоргептафторпропана.

Конверсия перфторбутирилхлорида

8,9Ъ.

)0

Вь од н-гептафторпропилбензола

78Ъ (на прореагировавший ))ерфторбутирнлхлорид).

Носле ректификации -смеси и последующей очистки на препаративном хроматографе Выделяют H-гептафторпропил)6 бенэол, т.кип. 129 C (по литературныМ

$2) данным т.кнп. 128 С) °

Найдено, Ъ: С 43,87) Б 1,97;) 54,08.

С«)И Р

Вычислено Ъ С 43 92 Б 2 05 9

P 54,03.

СтрОение Выделенных соединений ПОД тверждено даннымн ЯИР-и масс- спектроскопии.

При проведении реакции В аиалоГИчиыхв .услови«;х п})и 310 C конверсия перфтор бутирилхлорида 16,2Ъ.

Выход н-гептафторпропилбензола и

1-хлоргептафторпропана 56„8 и 6,7Ъ (HB прореагирОВавший перфторбутирилхдо))О рид) соответственно.

П р и м e p 2е Как э п«римере ly из

5,6 г (0,0214 моль) перфтор-Я=метоксипропионилхлорида M 14,4 E (0„185 моль) абсолютного бенэсла получают 18, 3 r 85 смеси, содержащей по данным ГЖХ 1„48 г (перфтор- Р -MeToxcHeTwn) 6eíçîëà, д4 г .Перфто рм,«1токсипропиоичлч) орида и следы хлортетрафторэтилтрифтОрмети лового эфира. 40

Конверсия пе@фтор- P -метокоипро)1ио } нилхлорида 38,5Ъ.

Выход (перфт )рьян р -метоксиэтил) б« н эола 65Ъ (на прореагнровавщий перфтор- Ib -метоксипропионилхлорид) . @

ПОСЛЕ РЕКТИФИКацни И ПоследУицей

Очигчтки на пре)ара ивном хоомтог1)а

Фе получают (перфтор Р мстОксиэтил) бензол т.кип. 130 С (по литературным 13 данным такип 123 125 С)e

Найдено,Ъ: С 41,56; Н 2,02)))50,38, С Н,Р,О, Выйслено, .Ъ C 41,24Ä 8 1,93;

Р 50,75.

При проведении реакции } при 240 С

КСИВ ерсия перфтОр ) метОксипрОПИОнил хлорида 12Ъ. Выход (перфтор- р -метоксиэтил) -бонэОла 7 1Ъ (на прОреагировавшнй перфтОр ф метОксипрОпиОнилхлО рид) а

Пример 3, 8„3 г (0,-021 коль) Ю перфторэнантоилхлорида и 11; 8 т (0,151 моль) абсо)щ)тного бензола одиовремечно В, токе сухОгО аэОта при капывают из капещьной воронки В те чение 1 час в нагретую до 240ВC трубку, наполненную катализатором. После прикапывания реагентов пропускают азот еще В течение 2 час и получают 19,6 г смеси, содержащей по данным ГЖХ 0,5 г (н-перфторгексил)-бенэола и 7,76 г перфторэнантоилхлорида.

Конверсия перфторэнантоилхлорида

6,5Ъ. Выход (н-перфторгексил)-бензола 89Ъ (на прореагировавший перФторэнантоилхлорид) .

Ректификацией,выделяют (н-перфторгексил)-бензол, т.кип. 179-180©С.

Найдено, Ъ: С 36 16; Н 1,37)

) 62,68.

С„Н %;.

Вычислено, Ъ: С 36, 39 „Н 1,28 )

Г 62,36.

Пример 4. Аналогично примеру 3 из 8, 3 r (О, 021 моль) перфторэнантоилхлорида и 11,8 г (0,151 моль) абсолютного бензола получают смесь, которую делат на делительной воронке и вновь

ВЫВОДЯТ в Реакции. После пятикратного пропускания получают 17 0 r смеси, содержащей по данных ГЖХ 3,2 г (н-перфторгексил).-бензола, 4,22 г перфторэнантонлхлорида и 0,5 г 1-хлорперфторгексанае.

Конверсия перфторэнантоилхлорида

50-,6Ъ.

Выход (н-перфторгексил)-бензола 70Ъ (на прореагировав})ий перфторэнантоилхлорид).

После ректификации и дальнейшей

Очистки на препаративнОм хрОматографе вьп1еляют 1-хлорперфторгексан, т.кип.

83-84 С.

Формула изобретения

Способ получения фторалкилбензолов общей Формулы Cg, где Я вЂ” Сэ()у, С F ССР С Р, С F ), путем обработки бенэола соответс1вующим Фторацилхлоридом при повышенной температуре в дрнсутстэии катализатора, о т л и ч а ю щ н и с я тем, что, с целью усовершенствования технологии процесса и расширения ассортимента це" левых продуктов, в качестве катализатора используют хлорную медь на угле и процесс Ведут при 240-310 С.

Источники информации, принятые во

Внимание при экспертизе:

1.3.3D)"ysdc)fe Q.Õ) СОИmc}n Реакции Фторацчльных радикалов,}.Д)ПЕИРЛ .

Sac .У 19601 821 51112. (V.)). Г(ог е, Перфторалкилирование ароматических соединений,), А)}н

С п ДОС,, 1960, 82

A.K. Анкудинов, P.È. Рязанова, Синтез кислородсодержащих (перфторалкил)бенэолов, ЖОРХ, 1972, 8, вып. 1, с. 212.