Инсектицидно-акарицидная композиция
ЙT нтн
Ислййе
G П
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительный к патенту— (22) ЗаявлЕно 26.09,72 (21) 1831801/30-0
М. KJl.
А 01 И 9/24. ф. 07 С 69/74 (23) Приоритет(32) 28,09.71
Тссударстввииьй исмитет
Ссивтв Министр@в СССР в делам изобретений и стирытий (31) 45112/71 (33) Великобритания
{43) Опубликоваио25.11,77,Бюллетень №43 (45) Дата опубликования описания 24.11,77 (53) УДК 632,951, .2 (088.8) Иностранцы
Роберт Джон Гриффит Серп, Роджер Эрнест Вудапп (Великобритания) и Питер Тен Хакен (Нидерланды) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
"Шелл Интернэшнп Рисерч Маатсхаппий H. В. (Нидерпанды ) (71) Заявитель (54) HHCEKTHUHQHO-AKAPHUHljHAH КОМПОЗИЦИЯ
Изобретение относится к химическим средствам борьбы с насекомыми и клешами, а именно инсектицидноакарицидным композициям.
Известен инсектицид, действуюшим началом которого является 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксипат 3-феноксибензола (1 1 . Однако он обладает недостаточной инсектицидной активностью.
Известен также инсектицид, дей"твую- 1О шим вешеством которого является 2,3,6.трихлорбензиловый эфир 2,2,3,3-тетраметилциклопропан-1-карбоновой кислоты I 2 1 .
С целью получения новой инсектипидно-акарицидной композиции, обладаюшей высокой ин- 15 сектицидной и акарицидной активностью, предложено соединение обшей формулы
Cl С1
1 2
a С О0О0С Н, / X,, о
В Ф
Х Хт где R -метил, фенил;
К NR - водород, метил;
Хт -водород, хлор, бром, метил;
Х -водород, метил, бензил, фенокси, изо-пропокси, аллипокси, бенЮонп;
Х -водород, метил,аллил, метоксиметил, аллилметокси;
Х4 -водород;
Х -водород, хлор, метил;
Х и Х - метилендиокси групп.
Группы Х - Х не могут одновременно означать атом водорода. .; Производные формулы (I ) могут быть п лучены взаимодействием циклопропанкарбоновой кислоты с бензилгалогенидом или галогенид циклопропанкарбоновой кислоты с производными бензилового спирта.
Обе реакции, предпочтительно, проводятся в присутствии акцептора галоидводорода например, триэтиламина и в органическом растворителе (бензоле, толуоле).
П р.и м е р 1. 2,6-дихлорбензил-2,2-дихлор-3, 3-диметил-цикпопропан карбоксилат.
Раствор 3,05 г 2.2-дихлор-3,2-диметилциклопропан карбоновой кислоты в хлористом тиониле нагревали с-обратным холодильником
2 ч. Избыток хлористого тионила удаляют при
581839 з пониженном давлении, оставшийся хлорангидрид растворяют в 10 мл сухого бензола.
Этот раствор добавляют к перемешиваемому раствору 2,95 г 2,6-дихлорбензилового спирта и триэтиламина в 30 мл сухого бено эола при 0 -10 С. Смесь перемешивают
16 ч при комнатной температуре, фильтруют, Растворитель удаляют из фильтрата при пониженном давлении, полученный маслянистый остаток очищают хроматографически на сили кагеле, в качестве растворителя для элюиро ванин используя бензол, получают продукт о о с т.пл. 68 -70 С.
Найдено,%: С 45,2; Н . 3,5;, СФ 40Л
Сд Н О2 СМ4
Вычислено,%: С 45,2; Н 3,5; С:0 41,5.
Пример 2. З-Феноксибензил-2,2дихлор-39-, 3-диметилциклопропаикарбоксилат.
2,02 г 2,2-аахпор-3,3-диметилциклопро. паноилхлорида, 2,0 r 3-феноксибензилового спирта и 2,02 г триэтиламина растворяют о о в 30 мл бензола при 0 -10 С,. раствор пере мешивали при комнатной температуре 16 ч, Растворитель удаляют из фильтрата при по ниженном давлении, остаток очищают хроматографически на силикагеле, в качестве растворителя для элюироваиия применяют бензол, получают маслообраэный продукт, t2 1,5638.
Найдено, %: С 62,6; Н 5,1
С, Н, О С и
Вычислено,%: С 62,5; Н 5,0.
Пример 3. 2-Метипбенэил-2,2д ихлор-3,3-диметилциклопропанкарбоксилат
1,8 г 2,2-дихлор-3,3-диметилциклопро пан карбоновой кислоты, 1,85 г 2-метилбенэил бромида и 1,1 г триэтиламина нагревают
2 ч при 1000С. Затем охлажденную смесь экстрагируют эфиром и экстракты промывают
10%-ной серной кислотой, насыщенным растж ром бикарбоната натрия и насыщенным растве ром хлористого натрия. Экстракт сушат над безводным сульфатом натрия, эфир удаляют при пониженном давлении, получают маслообразный продукт желтого цвета, П э 1,5320, Найдено,%. С 58,1; Н 5,6
С,, Н, CX>Oq
Вычислено,%: С 58,5; Н 5,6.
Аналогично получают соединения, приведенные в табл. l.
Пример 5. Испытания на инсектицидную .и акарицидную активность.
1. 1%-ный раствор испытываемого соединения и набран в микрошприц. Женские особи домашних мух (musca L cnnastkca ) в возрасте два-три дня были анастезироваб ны углекислотой и на брюшко 20 мух было нанесено по капле раствора. Обработанные мухи были выдержаны 24 ч в стеклянных сосудах с сахаром для питания мух и затем определяли процент мертвых и погибающих мух, (0,1 мл 1%-ного раствора в ацетоне испытываемого соединения смешивали со
100 мл воды. 8 раствор вносили 20 личи нок москитов (Aectes oPq gati ) в воз расте 5-6 дней и оставляли на 24 ч. Затем определялся процент мертвых m, погибающих личинок.
;9п ТЦ . Были приготовлены составы в виде растворов или суспензий в воде, содержащие 20 вес.% ацетона, 0,5 вес.% тритона
Х 100, в качестве смачиваюшего агента, и 0 7 вес.% испытываемого соединения.
g5 Растении репы и бобов обрезанные до одного листа, опрыскивались снизу листов ука. занными составами. Опрыскивание производкпось машиной, подающей 450 л/га. Растения проходили под распыляемой струей
30 на ленточном транспортере. На опрыскиваемые листы репы помещалось 10 личинок
МоСеИа f?loctltt$)93%tl1s (возраст 8 дней), или 10 взрослых (1-2 недели)
Phc9ectoe еоеЫео91а и на каждый пист бобов
35 10 тлей (МЕфои9а ч с1ае ) . возраст
6 дней. Затем растения были помещены в стеклянные цилиндры. один конец которых был закрыт марлевым колпачком. Подсчет погибших производили через 24 ч. щ Я . На куски, вырезанные из листьев капусты, 9, наносили личинки Р9е1|ь.
Ф .Ьй й@ 1СС99 и их опрыскивапи как опи9 сано в п.Ш. Куски с нанесенными личинками (возраст 8-10 дней) помешались в д5 "чашки Петри. Подсчет погибц9их производили через 24 ч.
Результаты испытаний приведены в табл. 2.
В табл. 3 приведены сравнения инсектиЮ цидно-акаридной активности известного и
У одного из предлагаемых соединений.
58 1839 сЧ д, сч с 4 о o
О О а
С4 х сО сО о сч
o o o о о сО л х о и о
CQ х сО о
С4 о о ж (О о сч о
iQ л о сО
О3 сЧ сО
:ч сч о с0 а с! л сО е С0
0) о с0
Ф ся сч
3 с!
Я ср о
q) !д сО
Ф о (0
6j л с0
cj о сО Ф о сО
В сч ф со
О о сО сО сО зй с9 (О л! о сч !
» ! о о
6Ъ с0 3
Й
2, М
И7
Ф сО с» „н
CQ И g сЧ cv Д
h. сч сч !
g )
g o о
g +
Ф М lФЗ
h.
С4
С4 р д о
5 И а ч 3
С4
3 1
3 у3
СО 7 с 4 о с 4 о о
С4
Д: о сЧ о
О
0) А й!
/pe ч g* 3 о ю ! сО
С4 g
И
Ф
Ж
Ф glO
fog ï3ñè о (Ч
7 > CV ф
3!!5)(И2> Ы
I д
3 г43
581839
Таблица 2
СН Н Я,. Н и
СН Н В -ОСН О3 2
Н Ck А А А А А В
Н Н С А С С
С А С В вЂ” В
Н Н -ОСН ОСН
3 CH
СН СН
СН CH
3 В
Н CH СН Я Н
А В В А А
Н С В С С вЂ” В
Н Н СН Я Н
Н СН Н:СН СН СН Н
СН А А А А А
H В В С С
СН
Н СН СН СН Н
СН
CH CH Н СН Н Н Н
Н С А С С вЂ” С
Н B
CH. CHWH
СН СН
CH СН Н СН Н
CH Н
НС3 В
С Н Н
Н Н Н СН СН=,Н Н Н В
H Н H СН OCH Н
Н С
CHСН CH Н CH H СН Н
3 3
Н Н
Н СН Н
СН СН
CH СН
Н Н ОС Н Н Н
Н НСНСН,Н Н
Н А А В С А А
СН В А С В А В
СН
СН сн сн н сн сн=сн„ н
Н Н Н СН ОСН С=СН,Н
2 2
Н С
Н А
СН СН
CH
CH CH H H COC H H H
3 3
Н С А А А А В
А С С вЂ” В
Н Н 01C Н Н H
Н С
СН
А — полное убивание,  — частичное и насекомых:
М.LL . — Musco с}оженил са
А.A. — Аеас аеццр 1
P.ñ. — РЬаебо1ч сскЮеа чае, Р. щ . — РР1л еРРа аблаем Г1реи1 3з, C — отсутствие убивания, испытываемые виды
Р .4. — Р1е 1в Ь аьйсае, М.м — Meqouvo ч1с1це
Т, и — TetvangchuS 11111сае, СН
ОСН С= :Н
Н С
СН В
Н А
А В В
А А А А
B С В вЂ” А
А С С
А С С вЂ” A
А С А А A
А А А А B
А С В вЂ” В
А С С - А
Табл и,ца 3, З-феноксибензил-2,2,3,3-тетраметилциклопропан карбоксилат . (известно ) 0,21
0,40
3-феноксибенз ил-2, 2-дихлор-3,3-диметилциклопропан кар бокс ипат
0,076
0,13
В СООСН
-1 2 ъ где R -метил, фенил;
2
R иК вЂ” водород, метил;
Составитепь Н. Кибапова
Редактор P. Ангонова Техред H. Лндрейчук Корректор А. /1акида
Заказ 3927/1 Тираж 756 Подписное
1ЯНИИ11И Государственного, комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5 фнлиаль ППП "Патент, г„Ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретения
Инсектицидно-акарицидная композиция. содержащая производные бензилциклопропана, как активное вещество, а также добав ку, выбранйую из группы-растворитель, диспергатор, эмульгатор, о т л и ч а ю ш а я, с я тем, что, в качестве производных бензилцинлопропана содержит соединение обшей формулы
Х -водород, хлор, бром, метил;
Х -водород, метил„бензил, феноксн. изо-пропокси, аллилокси, бензои ;
Хз -водород, метил, аллил, метоксиметил,, алл илметокси, gg -SOQOPOll
Х -водород, хлор, метил;
Х и Х -.метилендиокси группа
Группы Х -Х . не могут одновременно означать атом водорода, причем содержание активного вещества находится от 0,5 до 0,75 вес.%.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.
1. Патент Франции ¹ 20 13334,, (В ); кл, С 07 С 69/00, 1970.
2. Патент Швейцарии № 4-90013, кл. А 01 И 9/24, 1970.
