Способ получения дипропиленгликольдибензоатта
! (61) Дополнительн () 3аявлено09.0 (51) М Кл
С 07 С 69/78 (23) Приоритет (31) Р 2 346 5 60. (43) Опубликовано (45) Дата опубли
Государственный иомитет
Совета Министров СССР по делан изобретений и открытий (53) УДК 547,582.2. .07 (088. 8) И н остранцы
Ганс Лео Хюльсманн и Густав Ренкхофф (ФРГ) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
Динамит Нобель АГ" (ФРГ) (7т) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИПРОПИЛЕНГЛИКОЛЬДИБЕНЗОАТА
Изобретение относится к улучшенному способу получения дппропиленгликольдибензоата, который можно применять в качестве пластификатора, например, для винилацетатных композиций. 5
Известен способ получения дипропиленгликольдибензоата путем взаимодействия бензойной кислоты с дипропиленгликолем о при 255 С в инертной атмосфере.
Выход целевого продукта 90-91% в пересчете на дипропиленгликоль. Пветность по иодной шкале 58.
Однако невысокая чистота целевого продукта не позволяет использовать его в качестве пластификатора для цветных компо- (5 зиций.
Пель изобретения - увеличение частоты и выхода целевого продукта, достигается тем, что дипропиленгликоль обрабатывают метилбензоатом в присутствии катализатора общей формулы (2 О ) Х, где Ч- С„- С алкил; )(— алюминий или группа Si 0AE(0R), в которой Я умеет вышеуказанн е значение, при 150-270 С в инертной атмосфере с последуюшим выделением целевого продук та.
Выход целевого продукта 98%, цветность по иодной шкале 1.
Исходный метилбензоат является побочным продуктом производства димвтилтерефталата.
N етилбен зоат, с одержаший примес и, применяют ho меньшей мере в количестве 2 моль (по содержанию метилбензоата) на
1 моль дипропиленгликоля.
Незначительный избыток (до 25 мол.%) метилбензоата способствует более быстрому протеканию реакции.
При промышленном производстве риметилтерефталата получают метилбензоат, содержаший меньше 80 вес.% основного вещества, Путем простой дистилляции em обогашают по меньшей мере до 80 вес.%.
Концентрация катализатора не должна превышать 0 8 вес, "o обычно она составляет 0,02-0,5, предпочтительно 0,050,2 вес. Ъ по отношению к суммарному количеству метплбенэоата и дипропиленгликоля.
О 7 г (; >дЗ (- - ! ! !бремя реак-.—.
) р7-Ия tiае
1 т 0 Цт тЕ ВО
-,,д, Og в- ьe «
Цветность
КОНЕЧНОГО продукта
Катализатор
1-1 а з в а 1.р.1 е ...(.
Зтилат алюминця
Д 95
1 —.,2
ТО )КЕ
1 =2 н-Пропилат алюминия
И ЭОпропилат алюминия (,H О)ЗSIOAF(QL" Ц = 4тт1О 7) 0,10 Э О
11ри нагревании исходной ".,ìåñè сц;:т-ала отгоняют небольшие 1соли 1ест»"..,.,з;:. О(:;-.::;, =-. чих соединений и воды. 1(р(1 - i 51>:,:(,-,-. „,. наетсп отщеплецие метанол;:-;,„
В0 время переэтерифпкацнп те. .: .:.рату-:
0 ра реакции постоянно повыша тся до:-270
Переэтерификацию целесообразно проводить в инертной атмосфере, напримор под азс=-. том.
ПОСЛЕ ОТГОНКИ 1Ц1ЗКОКИ17ЯЩ .IХ КОЫЦОЦЕЦ тОВ пОлучают светл001срашеп11ый дппрэсцтлОП-= гликольдибензоат, IIoTOp тй мс )кет 6biть Ос=-. ветлен путем озонированця.
Если исходный метцлбензоат содер)кит незначительные количесттза свободных 1-;11С=. лот, то конечный продукт с соответст(зуто--щим кислот тым числом обрабатывают cog,= ными щелочными растворамп. 11езца-1итель- : ную часть легколетучих веществ мо)кно yqa- лить при продувании воздухом плп -иром.
П р и 1,,1 e p + Я колбе ста ) Q л сцаб,-:
)кецЕ10Й МешаЛКОЙ; peIITIIôIIÊÎÖ4I!)ØIОЙ . К0110н ной, заполненной стекля11цым11 кольцамн 10ст: шига, и трубой для ввода азота, на ре)эатс(т
21 44 вес.ч(1 6 моль) т1иттропилент з И Ioü =1 и 5227 вес.ч технического мети)1бз11зс1ата (частота 93,6 Вес. %т 36 моль ОС1101..:П(эго вещества) в присутствии 7,4 лес <„ (», 1 Bec. lo B пе1эесчете на cjúllvlBpIIoe кО- личество цсходных комулпецт1)В) рт01)=-.буTHlIGTe алюминия.
\ )
При температуре 0 колбе до 16С. (вы=дегцпот легколетучие соединения и воду,.(1рц о
1 60 С начинается Отщеп)1ецце;,:1ет(1ттол(1, 1;1 тЕЧ(лтнв 5 та: - Время зв 1-.11 -1(тв(т Tcя с)тшецленпе метBHUJIB. - ис)-0-а дцст1171;тгта 95 «(IIO; .тт 00,1 Га= вот(о и 7; j;Oi,18 TOI" peô!ù) . (1Стат .: примеси., паходтцзш11еся В исходно:.: тле г:1(1--. бензоате. Низкокипящие ваше-..тва и избыло;;:je= тилбепзоата отгоняют в вакууме (20 мм,ст ) о птэн темгературе 200 С, Дипропиленгликольдибензоат (выход 98% в пересчете ца дипропиленгликоль) имеет кислотное число 1,6; «1исло омыления 326,5 (по теории 3281 и цтзетцость (по чодной ) $ шкале) 1 О. Продукт п эсле Охла)кдения до 150 C оеоцит)утот: —. течецие 30 миц (аппарат типа 2; фиРма АРГе1 токс;:. ОмбУРГ; Ф1 1 т пРоизводи=- тельнос:ть 1,5 r о,зонa/ Iec при 12 кв 11 Й0 =-О вт), После озоцнровация цветность раВнд 3„. а после 0(Opec)0T!III BOgHb!M 1целочпьтм раство|эом — 2. Кислот тое число конечного прОдукта с(, 3; 1ис Г:0 Омыления 329,5, 11 р н тл е р 2. 8 условиях примера. 1 25 прц использовании 5818 пес. ч. (40 моль чис;того оединецпя} метилбензоата той )ке цсстоты 1ерез 4 час с 011ходом .98,5% (В перес 1ете 1га 11ипропилецгликoл! Полу="-1а10т целевой продукт, кач=.:став которого ЗО 11Депт11чц ь1 ка чествам вещества т с инте зи 1)0Ванного Г 11Г)имере П р тт м = р 3. Катс в примере 1,в при=утртяттц ра Лтт=цгвтк КатаЛИЗВ Т1)рОВ ПОЛуча=-.о! )Ie!1BD0É про -к с c Bbl ogoM 97, 5-98,5% (= : пересчете ца дипропп-1енгликоль). полуЧ*т 1еццые pee ÷ïтат=i приведены в таблице. 583740 Составитель Ю. Лапицкий Редактор Т. Шарганова Техред 3. Фанта Корректор E. Папп Заказ 4154/19 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 3/5 филиал Г1ПП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Подобные результаты получают при использовании других алкоголятов алюмосилиция в качестве катализатора. Пример 4. Проводят. опыт аналогично примеру 1, но в присутствии 7,2 вес.ч, метилата алюминия в качестве катализатора. Через 4,5 час реакции выход 97 /(в пересчете на дипропиленгликоль). После озонирования и обработки водным шелочным щ раствором кислотное число продукта ниже 1, цветность 1-2 (т.е. продукт полностью бесцветен) . формула изобретения Способ получения дипропилеш llèêîëbäèáåíзоата с использованием диац опиленгликоля при нагревании в инертной атмосфер» с выделением целевого продукта, о т л и ч а— ю ш и и с я тем, что, с целью увеличи» ния чистоты;и выхода целевого продукта, дипропиленгликоль подвергают взаимодейсти ю с метилбензоатом в присутствии катализатора обшей формулы (R0 ) Х, где И-С;Срлкил; Х - алюминий или группа STOA((ОМ, в которой R имеет вышеуказанное значение.
