СССР по делам изобретений н открытий (23) ПриоритетОпубликовано 1 1 2 7 9. Бюллетень ¹ 4 6 (5Ç) ДК 5 4 7 . 5 93 . . 21 . 07 (088 . 8) Дата опубликования описания 1812.79 (72) Авторы изобретения

П.Н, Галич, В.Т. Скляр, Н.П. Самченко, Н.В, Павленко, А.И. Пономаренко и И.А. Манэа (71) ЗаяВИтЕЛЬ Институт химии высокомолекулярных соединений

АН Украинской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТЕНОВЬМ СПИРТОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения нафтеновых спиртов, используемых как промежуточные продукты для синтеза оксикарбоновых кислот, инсектицидов, антиоксидантов, флотационных агентов и растворителей.

Известен способ получения циклогексанола гидрированием фенола на ни- to келевом катализаторе в автоклаве при

100-200 С и давлении 10-150 кг/см (1)

Прототипом изобретения является способ получения нафтеновых спиртов гидрированием фенола или алкилфенолов в автоклаве на катализаторе никеле Ренея при 95 C давлении 120 атм при мольном соотношении водород:фенол или алкилфенол не менее 30:1. Выход циклогексанола 97%, алк илциклогексанолов 68-90% (2) .

Однако в таком способе наблюдаетс я периодичность процесса, необходимость тщательного перемешивания реакционной смеси для улучшения доступа водорода к поверхности катализатора, отделение твердых частиц катализатора от жидких продуктов реакции, а также применение дорогостоящей аппаратуры высокого давления.

С целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продук та предлагаетс я с пос об, в к отором гидрирование ведут непрерыв но при объемной ск орос ти фенола или алк илфенола О, 5-1, 0 ч, атмосферном давлении и мольном соотношении водород; фенол или алк илфенол 3-1 2: 1 . Гидрирование фенола лучше вести. при 130150 С, а алкилфенолов вЂ” при 130-150 С

Пример 1. Над промышленным ник ельхромовым катализатором (50% никеля) пропускают водород и фенол при

130-1 50 С, объемной ск орос ти по жидкому продукту 0,5 ч, мольном соотношении водород:фенол 6:1 и атмосферном давлении. Выход циклогексанола

98-99% за проход при 1 00%-ном превращении фенола.

Пример 2. Над катализатором, аналогичным примеру 1, пропускают водород и Фенол при 130-150 C объемной скорости по жидкому продукту

1,0 ч 1, мольном соотношении водород: фенол 6:1 и атмосферном давлении.

Выход циклогексанола 98-99% за проход при 100%-ном превращении фенола, Пример 3. Над катализатором, аналогичным примеру 1, пропускают во595949

Формула изобретения

ЦНИИПИ Заказ 7860/51 дород и о-крезол при l 30-1 4 О С, объемной скорости по жидкому продукту

О, 5 ч, мольном соотношении в одород: о-крезол б:1 и атмосферном давлении.

Выход 2-метилциклогексанола 98-99Ъ за проход при 1 ООЪ-ном превращении о-к ре зола .

Пример 4. Над катализатором, аналогичным примеру 1, пропускают водород и о-креэол при 130-140 C объемной скорости по жидкому продукту

1, О ч -, мольном отношении в одород: о-креэол б:1 и атмосферном давлении.

Выход 2-метилциклогексанола 98 вЂ” 99Ъ эа проход при 100Ъ-ном превращении о"креэола.

Пример 5. Над каталиэаторсм, аналогичным примеру 1, пропускают водород и фенол при 130-150 С, объемной скорости по жидкому продукту

0,5 ч " и мольном соотношении водород:фенол 3:1 и атмосферном давлении. 20

Выход циклогексанола 98-99Ъ эа проход при 1 ООЪ-ном превращении Фенола.

Пример б. Над катализатором, аналогичным примеру 1, пропуск ают водород и о-креэол при 130-140 С, объ- 25 емной ск орос ти по жидк ому продук ту

0,.5 ч-", мольном соотношении водород:о-креэол 3:1 и атмосферном давлении, Выход 2-метилциклогексанола

98-99Ъ за проход при 100Ъ-ном прев- 30 ращении о-креэола.

Пример 7. Над катализатором, аналогичным примеру 1, пропускают о водород и о-крезол при 130-140 С, объемной скорости по жидкому продук- 35 ту 1, О ч и мольном соотношении водород:о-крезол 3:1 и атмосферном даввЂ” лении. Выход 2-метилциклогексанола

98-99Ъ за проход при 100Ъ-ном превращении о-крезола ° 40

Пример 8. Над катализаторам, аналогичным примеру 1, пропускают водород и о-креэол при 130-140 С „ объемной скорости по жидк ому продуквЂ” ту 0,5 ч, мольном соотношении водород:о-крезол 12:1 и атмосферном давлении. Выход 2-метилциклогексанола 98-99Ъ за проход при 100%-ном превращении о-крезола .

Пример 9. Над катализатором, аналогичным примеру 1, пропуск ают водород и п-креэол при 130-140 С, объемной скорости по жидкому продукту 0,5 ч " и 1 ч " при мольнсм соотношении водород: и-крезол б:1, Выход

4-метилцик лог ексанола 98-99Ъ за про- 55 ход при 100Ъ-ном превращении п-крезола.

Пример 1 О. Над промышленным никелькизельгуровым катализатором (51 Ъ ник еля) пропуск ают в одород и gQ

Филиал ППП Патент, r. о-крезол при 130-150 С, объемной скорости по жидкому процукту 0,5 ч

-1 при мольном соо" íîøåíèè водород:о-крезол 6:1 и атмосферном давлении.

Выход ?-метилциклогексанола 96-96, 5Ъ эа проход при 1 ООЪ-ном превращении о-креэола.

Пример 11 . Над никельглиноземным катализатором, содержащим

11, 5Ъ никеля, пропускают водород и о-крезол при 150-170 С, объемной скорости по жидксму процукту О, 5 ч " и

1,0 ч, мольном соотношении водород: вЂ” 1 о-креэол 6:1 и атмосферном давлении.

Выход 2-метилциклогексанола 96 и

96,5Ъ соответственно за проход при

100Ъ-ном превращении о-крезола °

Пример 12. Над катализатором, аналогичным примеру 1, пропускают водород и о-додецилфенол при 180-200 С, объемной скорости по жидкому продук-. ту О, 5 ч и 1, О ч 1, моль нам соотношении водород: о-додецилфенол 3:1 и б:1 и атмосферном давлении. Выход

2-додецилцик лог екса нола 50-6 О Ъ эа проход при 85Ъ-ном превращении о-додецилфенола.

1 . Способ получения нафте новых спиртов путем жидкофазного гидрирования фенола или алкилфенолов при повышенной температуре в присутствии никелевого катализатора, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целев oro продук та, гидриров ание ведут непрерывно при объемной ск орости фенола или алкилфенола 0,51, О ч 1, атмосферном давлении и мольном соотношении водород:фенол или алкилфенол 3-12:1, 2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что гидрирование фенола ведут при 130-150 С;

3. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что гидрирование алкилфенолов ведут при 130-200 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1 . Сокольский Д,В. и др. Гидрирование фенола на прсмотированных никелевых катализаторах . вЂ” Журнал прикладной химии, 1973, 40, 9 12, с, 2707, 2, Пальфи Л. Каталитическая гидрогенизация при фиксированных температуре и давлении. 2, Применительно к соединечиям с бенэольным циклом. BulI.Бос Chin. France, 1940,7,401 .

Тираж 513 Подписное

Ужгород, ул. Проектная, 4