Способ получения смеси сложных эфиров неопентиловых дии триолов и неразветвленных монокарбоновых кислот

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАУЕН7У

Союз Советских

Социалистических

Республик (1l) 596160 (6l) flottoлнителькый к патенту (22) Заявлено 080774 (21) 2041301/23-04 (23) Приоритет — (32) 09. 07. 73 (31) 26335 А/73 (33) Италия (43) От|убликовано 2802.78. Бюллетень № 8 (45) Дата-опубликования описания t)6, o2, yg

2 (51) M. Кл.

С 07 С 6 i /(t8

С 07 С 69/28

C 07 С 69/30//

//С 10 М 1/26

Гостдарстввнныи иомнтвт

Соввта Министров СССР ио двина изаарвтвний н атнрытнй (53) У,Г1 К5 4 7 . 2 9 5 2 6 . 0 7 . (088.8) (72) Авторы Иностранцы изобретения Джузеппе манцини и луиджи импарато (Италия) (71) Заявитель

Иностранная фирма СНАМ Прогетти С.п.A. (Италия) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ НЕОПЕНТИЛОВЫХ

ДИ вЂ” И ТРИОЛОВ И НЕРАЗВЕТВЛЕННЫХ МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

R СН ОН с (т7

Rо СНяОН! б

Изобретение относится к способу получения смеси сложных эфиров неопентиловых ди- и триолов и неразветвленных монокарбоновых кислот, которая может найти применение в качест- 5 ве присадок в смазочных композициях.

Известен способ получения сложных эфиров или их смесей взаимодействием при 50-150 С многоатомных спиртов, триметилолпропана (ТМП) или пентаэрит-10 рита (ПЭ) и монокарбоновых кислот с

7-10 атомами углерода,-которые используются в качестве присадок в смазочных композициях.

Однако в этом способе целевые продукты как присадки проявляют недостаточно высокие реологические свойства основной показатель при составлении смазочных масел, а именно вязкость сн> при низких (17,78 С) и повышенных (37,78 С; 98,9 С) температурах, а также индекс вязкости. Известные сложные эфиры обладают достаточно большой вязкостью, особенно при низких темпе- 25 ратурах, что ухудшает качество смазочных композиций.

С целью улучшения реологических свойств целевого продукта предложен способ получения новой смеси сложных 30 эфиров неопентиловых ди- и триолов общей формулы где Q< — метил или метоксигруппа, Р— метил или этил, неразветвленных монокарбоновых кислот

С -Саи Сtg -СtS у закчючающийся в том, что смесь неопентиловых ди- и триолов с мольным соотношением диолов к триолам от 1:2,5 до 1:10 подвергают вза имодействию со смесью неразветвленных монокарбоновых кислот при мольном соотношении кислот С -Ctt к С, -С та от

4:1 до 19;1 при 80-250 С, лучше при

150 †2 С.

Процесс осуществляют в одну стадию в отсутствие или -реде растворителя, например бензола, толуола, образующего азеотропную смесь с водой, с использованием катализаторов, обычно применяемых при реакциях этерификации, в .частности метансульфокислоты. Процесс можно вести также без катализаторов.

Для удаления воды в отсутствие растворителя используют продувание

596160 температуре, С

Индекс вязкости

Продукт

98,9

22,80

21,20

22,40

22,50 .20,11

4,66

4,23

4,47

4,63

584

135

ПЭ + С вЂ” кислота Ф

Ь Ф

ПЗ + С 7 — кислота

М

ТМП + С вЂ” кислота

114

630

123

641

571

136

Продукт

4,39

435

143 реакционной смеси азотом или другим инертным газом или проводят реакцию в умеренном вакууме.

Для выделения целевого продукта реакционную смесь промывают раствором щелочи, а- затем нодой, после чего осуществляют отпарку с инертным газом при 210-230 С до снижения кислотности до 0,25 мг КОН/r.

В отсутствие кислотных катализато-, р ров для выделения целевого продукта ведут лишь отпарку с инертным газом.

Далее кислотность продукта снижают„ добавляя тонкий порошок окиси алюминия в количестве 5 вес.% к весу продукта, затем перемешивают 1-2 ч до снижения кислотности до 0,25 мг

KOH/г, выпавший осадок отфильтровывают.

Целевые смеси сложных эфирон обладают улу шгенныглг реалогическими по-казателями, н частности они проявляют меньшую вязкость при низких температурах и проявляют лучшую зависимость вязкости от температуры.

П р е р 1. Получение продукта A.

Смесь 0,89 моля (119,4 r) триметилпропана, 0,11 моля (11,4 г) неопентилгликоля, 0,,574 моля (66,7 г) гексановой кислоты, 1,1767 моля (153,2 г) 80 гептановой кислоты„ 0,574 молй (82„8 г) уксусной кислоты, 0,2583 моля (51,7 г) лауриноной кислоты, 0,,287 мо (73,6 г) пальмитиноной кислоты помещают в четырехгорлую колбу, снаб- 85 женную термометром, мешалкой, трубкой для введения азота и разделителем для воды с обратным холодильником.

Реакцию ведут в токе азота, повышал температуру постепенно в течение 2 ч 40 до 170 C в последующих 2,5 ч до

200 С, через 5,5 ч до 210 С, при этом воду, образующуюся но время реакции, собирают в отделитель. После проведения реакции (9 ч) и установления тем- 45 пературы на уровне 210ОС добавляют избыток исходной смеси кислот в количестве 10 вес.% от уже введенного количества. Через 2,5 ч начинают отпарку азотом и ее продолжают 4,5 ч. ПроТМП + C + С, — кислота

М дукт с кислотностью 2,5 мг KOH/г обрабатывают окисью алюминия до снижеHHH кислотности до 0,22 мг KOH/r.

Пример 2. Получение продукта Б.

В услониях примера 1 проводят реакцию с огспользованием 0,16 моля (16,66 г) неопентилгликоля, 0,64 моля (85,87 г) триметилпропана и 2,24 моля (307,68 r) смеси монокарбононых кислот, содержащей 90 вес.% гептановой кислоты, 5 вес.% пальмитиноной кислоты и 5 вес.% стеариновой кислоты, добавляя 0,1 мл метилсульфокислоты в качестве катализатора, перед завершением реакции прибавляют еще ЗО г исходной смеси кислот. После отпарки и обработки окисью алюминия получают продукт кислотностью 0,02 мг KOH/ã и о вязкостью при 98,9 С 3.,92 сСт.

П р е р 3. Получение продукта B.

В условиях примера 1 проводят реакцию с использованием 0,8 моля (107,35 r) триметилпропана, 0,2 моля (20,8 г) неопентилгликоля и 2,8 моля (388,72 r) смеси монокарбоновых кислот, содержащей 87,47 нес.% гептановой кислоты, 2,88% додекановой кислоты, 4,82% пальмитиновой кислоты, 4,82% стеариновой кислоты, добавляя

0,25 мп метилсульфокислоты, перед завершением реакции прибавляют 25 r исходной смеси кислот. После отпарки и обработки окисью алюминия получают продукт с кислотностью 0,05 мг КОН/г и вязкостью при 98,9 С 3,62 сСт.

Пример 4. Получение продукта Г.

Проводят реакцию 0,89 моля (119,4г триметилолпропана, 0,11 моля (11,5 r) неопентилгликоля, 2,42 моля (315 r) гептаноной кислоты и 0,46 моля (92 r) додекановой кислоты.

Кислотность готового продукта

0,03 мг КОН/r нязкость 3,79 сСт при

98,9 С.

В таблице принедены реологические свойства изнестных и предложенных продуктов в качестве присадок сиазоч,ных композициях.

596160

Пр >л(>1!» > ни т .»>". 1>ил>1

Инл -.кН Я 3 К O(. I > I

Продукт

1 3.7

3,92

17>24

15,44

16,28

Продукт Б

Продукт 8

Продукт Г

l 3?

298

3,62

137

313

3,79.Х

Продукты взяты в качестве эталона

Формула изобретения

1. Способ получения смеси сложных эфиров неопентиловых ди- и триолов и неразветвленных монокарбоновых кислот, отличающийся тем, что смесь неопентиловых ди- и триолов Общей формулы

В, СН,13Н (1)

В, СН,ОН где Р— метил или метоксигрупl па, метил или этил> с мольным соотношением диолов к триоСоставитель В. Горленко

ТехредМ.Борисова Норректop i",. Шс:-кма1>

Тираж 559 Поппи снов комитета Совета Министров СССР ретений и"открытий

Раушская наб. д. 4,75

Заказ 716/) Ц))ИИПИ Государственного по делам изоб

113035 1)осква, Ж-35, Филиал ППП ПатенГ г. ужгород,,:>> . П„>оек1 н ая, 4

Редактор В. Мирзаджанова лам от 1:2, 5 до l: 10 цодне1>гак т вза-имодействию со смесью нера знетвл>нных монокарбоновых кислот С6-С и

С -С 8 при мольном соотнлпений соот6 Is ветствующих кислот от 4: l Л > 19: ) при 80-250 С.

2. Способ по п.l, о т л и >! а кшийся тем, что процесс неду) )П>и

150-210 С.

3. Способ по пп.l, 2, о т л и ч а н>шийся тем, что процесс ведут в среде инертного растворителя.

4. Способ по пп.1 â€, о т л и—

Ч а Ю Щ И и С Я тЕМ, Чтn ПРоЦССС ВГ.— дут в присутствии катализатора этерификации.