Способ осветления канифоли и ее производных

 

Союз Советсиик

Социалистических

Республик .

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) ЗаЯвлено?3,1176 (21) 2442406/23-05 с присоеттинением заявки №вЂ” (23) т(риоритет (И) Опубликовано 15,0478, Бюллетень № 14 (45) Дата опубликования описания 160378 (51) М. Кл.

С 09 Р 1/02 (оавлвратвеиияв наметит

Совете ваиилатрав СОар ао овлвя иваорвтеиий и атирытий (5З) УДЫ 668.445 (088. 8) (72) втореэ! изобретения

A.È. Седельников, A.A. Радюшин, В.Я. Падерин, П.П. Поляков, А.M. 1ащин, Л.Г. Клочкова, Э.Н. Дерягина, B.A. усов и М.Г. Воронков

Центральный научно-исследовательский и проектный институт лесохимической промышленности и Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССр

P1) Заявители (54) СПОСОБ ОСВЕТЛЕНИЯ КАНИФОЛИ И ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ

l5

Изобретение относится к области химической технологии и может быть использовано для осветления канифоли .(живичной, талловой, зкстракционной) и ее производных, например канифоли полимериэованной, модифицированной малеиновым ангидридом, фумаровой кислотой или формальдегидом.

Известны физико-механические способы осветления канифоли твердыми сорбентами, селективными растворителями, вакуум-pncrHnaspeeA Ll) и химические способы — действием химических реагентов при нагревании. В качестве химических реагентов для осветления канифоли и ее производных применяют полисульфиды 1,3,4-тиодиазола(2), гидроксилированные арилсуфиды(31, С использованием для осветления

1,3,4-тиодиазола конечный продукт (осветленная канифоль) получается не стабильным по цвету. С течением времени на воздухе канифоль темнеет.

НедостаткЬм способа, касающегося использования в качестве осветляющего агента гидроксилированных арилсульфидов является трудоемкость и многостаднйность приготовления самого осветляющего агента — гидроксилированных арилсульфидов.

Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ осветления канифоли и ее производных путем обработки исходного продукта при нагревании (180-350 С)

0,01-1 вес.Ъ арилтиола (осветляющий агент) и выдержкой продукта при этой температуре в течение 3-6 ч (4j.

При этих условиях наряду с процессом осветления протекает реакция декарбоксилирования смоляных кислот, в результате чего ухудшаются основные показатели качества осветляемого продукта (снижаются кислотное число, температура размягчения, возрастает содержание неомыляемых веществ).

Так, например, для осветления тал» ловой канифоли с арилтиолом нужна температура 275-300 С и длительное время не менее 3 ч. При таких условиях происходит снижение кислотного числа на 3-7 единиц и снижение температуры размягчения осветленного продукта на 10-20 С. о

Сохранить эти показатели на уровне исходных возможно либо эа счет снижения температуры процесса осветI

602521

Сравнительные данные по степени осветления живичной канифоли с использованием арилтиолов (тиофенола, 3-гидрокситиофенола) и предлагаемого агента (2-тиофентиола) приведены в таблице.

11родолжительность процес са, мин

Марка исходной канифоли

Осветляющий агент

200

180 и-wg

Тиофенол

3-Гидрокситиофенол

60

2-Тиофентиол К

Пример 3. 100 вес.ч. живичной канифоли марки К (кислотное число 171, температура размягчения 69 С) нагревают до 200 С с 0,1 вес.ч. 5-метил-2-тиофентиола.и выдерживают при этой температуре 60 мин. В результате получается осветленная канифоль марки Х (кислотное число 171, температура размягчения 69 С).

Пример 4. 100 вес.ч. талловой канифоли марки М (кислотное число 158, температура размягчения 60 С) нагревают до 240 С с 0,2 вес.ч. ди-. тиенилдисульфида и выдерживают при этой температуре 30 мин. Получают осветленную талловую канифоль маркиФЧ( (кислотное число 157, температура размягчения 60 С).

Пример 5. 100 вес.ч. модифицированной .малеиновым ангидридом экстракционной канифоли марки F (кисrW9t 4g М >hA»3т)1 >й F Я 11 55

П р и и е р 2. 100 вес.ч. экстракционной канифоли марки 5 (кислотное число 152, температура размягчения

50 С) нагревают до 230 С с 0,2 вес.ч.

2-тиофентиола и выдерживают при этой температуре в течение 60 мин. Затем

2-тиофентиол отгоняют и получают осветленную экстракционную канифоль марки К (кислотное число 152, температура размягчения 50 С). 65 ления, либо за счет сокращения его продопкительности, Однако в таких условиях получить продукт с достаточной степенью осветления не удается, что объясняется невысокой активностью 5 арилтиолов.

Целью изобретения является получение светлоокрашенного продукта стабильного по цвету при сохранении исходных физико-химических свойств и g упрощение технологии.

Цель достигается нагреванием канифоли и ее производных до 180-260 С и выдерживанием при этой температуре

3-180 мин с каталитическим количеством тиофентиола или его производных общей формулы

I в х 3 5н" где R — алкил, циклоалкил, арил, галоген, й.— Н, S-.Av,5-гетерил, х 0-3.

Осветляющий агент берется в количестве 0,01-0,5Ъ от веса осветляемого продукта.

Из таблицы видно, что при освет45 ленни канифоли с осветляющим агентом (2-тиофентиолом) по изобретению цвет конечного продукта на 2-3 марки выше, чем при использовании для осветления арилтиолов, при прочих равных условиях (цветность канифоли приводится в соответствии с принятой шкалой цветности):

Х (светлее) условия осветления (температура продолжительность и количество осветляющего агента) могут изменяться в зависимости от вида осветляемого продукта. 11роцесс проводят в среде инертного газа, пара или без них.

После проведения осветления осветляющий агент отделяют паром от продукта и после регенерации снова используют в процессе.

Пример 1. 100 вес,ч. живичной канифоли марки К (кислотное число 171, температура размягчения 69 С)

О и 0,2 вес.ч. осветляющего агента

2-тиофентиола загружают в сосуд, который герметично закрывают. Процесс о ведут в течение 60 мин при 200 С. Получают осветленную живичную канифоль марки Х (кислотное число 171, температура размягчения 69 С).

Марка канифоли в зависимости or температуры осветления, С

602521

Формула изобретения

Составитель Т. Бровкина

Редактор Т. Девятко Техред E.давидович Корректор

Заказ 1765/22 Тираж 826 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москвад Ж-35 Раушская наб. д. 4 5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 лотное число 165, температура размягчения 62 C) нагревают до 260 С с

0,2 вес.ч. 5-метил-2-тиофентиола ц выдерживают при этой температуре

20 мин. Получают осветленный продукт 5 марки К (кислотное число 163, температура размягчения 62 С), Пример 6. 100 вес.ч. живичной канифоли цвета К по канифольной шкале цветности (кислотное число 171, 1О о температура размягчения 69 С) и

0,2 вес.ч. 5-хлор-2-тиофентиола нагревают до 220 С и выдерживают при этой температуре 40 мин. Получают осветленную канифоль цвета Х (кислотное 15 число 171 температура размягчения

69 С).

Пример 7. 100 вес.ч. талловой канифоли цвета M по канифольной шкале цветности (кислотное число 158г 20 температура размягчения 60 С) и

0,2 вес«ч. 2,2-.дитио-бис-5-метилтиофена нагревают до 220 С и выдерживают при этой температуре 30 мин. Получают осветленную канифоль цвета WW (кислот в 25 ное число 158, температура размягчения 60 С) . о

При хранении образцов осветленных продуктов на воздухе в течение длительного времени ухудшения их цвета не 30 наблюдается. Использование предлагаемого способа осветления канифоли и ее производных путем нагревания при повышенной температуре с осветляющим агентом имеет следующие преимущества 35 по сравнению с известными химическими методами: улучшение цвета осветляемого продукта на 3-5 марок по канифольной шкале цветности с сохранением других физико-химических показателей ка- 40 чества; стабильность цвета продукта во времени; простота технологии процесса осветления; многократное использование осветляющего агента.

Предлагаемый способ дает возмог ность расширить области применения экстракционной и талловой канифоли и их производных благодаря использованию этих продуктов после осветления в тех производствах, где ранее они не использовались.

Способ осветления канифоли и ее производных путем обработки исходного продукта при нагревании осветляющим агентом, отличающийся тем, что, с целью получения светлоокрашенного продукта стабильного по цвету при сохранении исходных физико-химических свойств и упрощения технологии, в качестве осветляющего агента используют тиофентиол или его производные общей, формулы где Ч вЂ” алкил, циклоалкил, арил, гапоген, R — я, Ь вЂ” At,5 -гетерил, х =0-3, в количестве 0,01-0,5 вес.Ъ от веса исходного продукта °

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Эандерманн В. Природные смолы, скипидары, талловое масло, M., Лесная промышленность, 1964, с. 193199 °

2. Патент США Р 3417071, кл. 260108, 1968.

3. Патент США Р 3377334, кл. 26098, 1968.

4. Патент США Р 3649612, кл. 26098, 1972.