Способ получения монотиоксамидов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик («в) 603642 (61) дополнительное к авт. свид-ву (22) Завалено 03,1175 (23) 2186561/23-04
2 (5в) М. Кл.
07 I3 295/20 с присоединением заявки ¹ (23) Нриоритет (43) Опубликовано 250478Бюллетень № 15
Гоаударатввяньй «амнтет йавета Мнннвтаав ВОСР на .денна нзоорвтвянй н атна34тнн
{53) УДК 547.298.4 °
„07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 040478 (72),Авторы изобретения
Cg.È.ÑóMHHîâ и Т.А.Воронина Pl) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНОТИООКСАИИДОВ
Изобретение относится к способам получения монотиооксамидсв, находящих применение в качестве ускорителей вулканизации, присадок к смазочным маслам, ингибиторов коррозии металлов.
Эти соединения имеют общую формулу тт,В,м-а — с — 5R тт н
3 о где группа К 8< В< представляет собой морфолил-, пиперидил-, пирролидилили пиперазилостаток.
Наиболее близким к изобретению является способ получения монотиооксамидов, согласно которому производное (амид)дихлоруксусной кислоты подвергают взаимодействию с амином в присутствии серы при 70-85 С в среде органического .растворителя - бензола. Выход продукта составляет 73-79% j1) .
Известный способ .требует предварительного получения амида дихлоруксуснсй кислоты, т;.е.. оя:.является двухстадийным:. Kyptvte: òîãî,,процесс продолжителен (20 .час), выход целевого продукта недостаточно высок.
Целью изобретения является упрощение процесса и..повышение скорости реакции.
Поставленная цель достигается благодаря тому, что по предлагаемому спсссбу получения мснстиосксамидсв укаэан- ной общей формулы в качестве производного дихлоруксуснсй кислоты используют ее хлсрангидрид, а в качестве органического раствсрителя применяют трихлсрзтилен.
Процесс ведут при температуре 6080 С.
Предлагаемый способ позволяет сократить время реакции дс 5-10 час при, одновременном повышении выхода целевого продукта дс 99%. Использование хлорангидрида дихлсруксусной кислоты дает возможность осуществлять процесс в одну стадию.
При этом названный ангидрид, получаемый .путем радиационно-химического окисления трихлсрзтилена, можно использовать как.в чистом виде, так и в виде смеси продуктов окисления без прЕдварительнсгс выделения.
П р и и е р I. В трехгсрлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают
1 моль (32 r) серы и 4 моля морфслина и при перемешивании-прикапывают в течение 10 час 220 мл смеси, содержащей
50% дихлорацетилхлсрида и 50% трихлсрзтилена. Темп прикапывания регулируют по интенсивности выделения белого дыма (НСР ), поддерживая темпеСоставитель С.Маслов
Заказ 2002/22 Тираж 559 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва Ж-35 Раушская наб.:
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 ратуру 60-70 С. По окончании реакции к образовавшейся кристаллической массе добавляют 600 мп воды и отделяют кристаллический продукт (185 r). Водный слой трижды обрабатывают бензолом (по 50 мл) и из бензольной вытяжки получают еще 57 r продукта.
Общий выход 242 r (99%). После трехкратной перекристаллиэации из .спирта получают светлый тиооксамид в количестве 180 г (73%), т.пл. 160-161 С.
Пример 2. B условиях примера1 к 0,1 моля (3,2 г) серы и 0,4 моля пиперидина в течение 5 час при интенсивном перемешивании прикапывают смесь содержащую 50% дихлорацетилхлорида и 50% трихлорэтилена. По окончании реакции к кристаллической .массе прибавляют воду, затем экстрагируют бензолом и бензольную вытяжку обрабатывают ацетоном.
Выход тиооксамида .6 г (25Ъ).
Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой,.обратным холодильником и .термойетрьм, помещают
1 моль (32,г) серы и 6 молей (600 мл) морфолина и .при перемиш вании прикапывают в течение 10 час 220 мл смеси продуктов окисления трихлорэтилена, содержащей 1 моль (110 мл):дихлорацетилхлорида. Темп прикапывания регулируют по интенсивности выделения белого дыма (НОР ), поддерживая температуру в интервале 70-80 С.
По .окончании реакции к кристалли5 ческой массе добавляют 600 мл воды и отделяют кристаллический продукт. Водный слой экстрагирун1т бензолом (Зх50мл) и из бензольной вытяжки получают еще
55 r продукта.
Общий выход тиооксамида 240 г(98%) .
10 Формула изобретения
Способ получения монотиооксамидов общей формулы Н 1{ Л- C — C — НН18 где группа М B l5 морфолил-, пиперидил-, пирролидил-, или пиперазилостаток, путем взаимодействия производного дихлоруксусной кислоты с амином в присутствии серы в среде органического растворителя 90 при повышенной температуре, о т .л ич а ю щ и:й с я .тем, что, с целью упрощения и повышения скорости процесса, в качестве. производного дихлоруксусной кислоты используют ее @- хлорангидрид, а в качестве органического растворителя — трихлорэтилен. Источники информации принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент ФРГ 9 1270552, кл. 80 12 о 23/03, 1969.