Способ получения самосшивающихся акриловых пленкообразователей

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВДЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 01.07.76 (21) 2380385/23-05 е."евин Советских

Сеециалистичесиих

Республик

{11) á14116 (51) М. Кл.е

С 08 F 220/12 с присоединением заявки №вЂ”

Государственный ноинтет

Совета Мнннстров СССР ао делам нзобретеннй н отнрытнй (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.07.78. Бюллетень № 25 (45) Дата опубликования описания 06.06.78 (53) У,ЙК 678.744.32-13 (088.8) (72) Л вторы нзобретеннн

С. А. Воронов, В. А. Пучин, В. П. Васильев, 10, А. Ластухин, A. С, Заиченко, В. С. Токарев н Е. М. Киселев (71) Заявитель

Львовский ордена Ленина политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САМОСШИВАНМЦИХСЯ АКРИЛОВЫХ

ПЛЕНКООБРАЗОВАТЕЛЕЙ

Изобретение касается технологии высокомолекулярных соедтнений, в частности получения самоотверждающихся пленкообразователей на основе ."латексных" акриловых сополнмеров.

В последние годы широкое распространение 5 получили покрытия на основе сшивающихся полиакриловых эмульсий, синтезированных водно-эмульсионной полимеризацией и сополимеризацией метилакрилата, бутилакрилата, этилакрилата и т. д. Благодаря образованию полимеров сет итого строения 10 такие пленкообразующие обладают рядом технически ценных свойств. Так, их целесообразно применять дття грунтовки кожи, поскольку частично сшитые полимеры обладают высокой стойкостью к растрескиванию, к растворителям и воздействию f5 низких температур. Отпт весьма перспективны для образования грунтовых и верхних покрьпий по металлам дпя изготовления клеевых композиций и др.

В настоящее время известен способ получения20 самосшивающнхся акриловых пленкообразователей, получаемых путем эмульснонной сополнмеризации метил-, бутилакрилатов (или их смесей) с акриловым соединением, содержащим функциональные группы, которые при нагревании взаимодействуют 25 между собой, выделяя продукты паликонденсации, либо функциоыльные группы, требующие для отверждения введения дополнительного сшивающего агента 1т).

Недостатком известного метода сшивания акрилатных сополимеров является многостадийносп процесса, заклюикецаяся в синтезе функционального акрилового сополимера с последующим введением реакционноспособной добавки — отвердителя. Кроме того, метод предусматривает использование катализаторов. Наконец, необходимым условием сшивания является гидрофильность отвердителя, поскольку его растворяют или диспергируют в воде лри отверждении латексных акриловых полимерои функциональными группами, все это усложняет технологию процесса.

Цель изобретения — упрощение технолоптатокого процесса. Эта цель достигается тем, что в качестве реакционноспособного, содержащего футис. циояельные группы мономера иаюльэуют диье:тнлвинилэтн пил метнлтретбутилперекись.

Предлагаемый способ самосшивания акриловых сополимеров основывается на реакции структурирования, протекающей по свободнорадякальному механизму. Образующиеся по этому спосо

6l4ll6 бу сополнмеры содержат в боковых ответвлениях макромолекул "активнъю" ыерекнсные группы.

При терькюбрвботке перекисно-функциональных акриловых сополиьеров иронсходит рэавд — 0:0свяэеи, н образующиеся макрорвдикалы рекомбинируют образованием полимеров сетчатого строемя.

Лыметилвнннлэтинилметнлтретбутилперекнсь, «4 С Н вЂ” СыС-С(СНз) — 00 — С(СНр) з. получают по известной методике и после оастки она имеет следуэхцие константы: содержание активного кислорода 8,14% (теоретическое 8,78%), т. кип. 28 С при 0,5 ии pr. cr., n> 1,4480 (по литературным

1,4482).,1за 0867 (и ным 0,867).

Бутилакрнлат, СН, СН-СООС4Н, очищают раэгонкой в вакууме при 5,0 мм рт. ст. и 23,5 .С в атмосфере аргона, его константы совпадают с лите рвтурыыьвэ.

Метылакрилэт, СНаСН-СООСНз, дважды промывают 5%-ным раствором соды, затеи дистиллированной водой до нейтральной реакции. сушат над Nae Зо4 и дважды перегоняют в вакууме в присутствии 0,1% гылрохииона при 50 C и 2?О мм рт. ст.По. еле очистк» имеет следующие константы: д 0,954 (по литературным данным 0 956), пз> 1,4048 (по датервтурным данным 1,4040).

Сополимеризацию проводят в водных эмульсиях в дилатометрвх. ампулах и бутылках. Скорость и глубину полимериэацин рассчитывают по данным дилатометрии и по сухому остатку. В ка30 честве эмульгатора применяют иэ расчета 2 вес.% на олеофазу алкилсульфонэт натрия (Волгонат).

Соотношение фаз — углеводородной и водной 1:9.

Инициатор — гидроперекиеь иэопропилбенэола разгоняют в вакууме в тасе азота при 68-70 С и 1 — 2 мм рт. ст.

Ронгалнт применяют в виде 2%-ного раствора.

Полимер высаждают нз лэтексв метанолом, очищают переосаждением ыз ацетоиового раствора в метанол и сушат прн температуре 35 — 40 С до постоянного веса. Харастернстическую вязкость сополимеров определяют в внскозиматре тих

Бищоффа. Активный кислород ю ре нодометрически, Пленки ыз латексов отливают ыа стеклянную подложу и подвергают тврмообрвбомке

45 при 140-150 з 0,1 C Содеряание гель-фрвкцын устанавливают кипячеююм в апыэрвте Сокслета в растворителе, в течение 24 ч. HK-спектры соыолимеров снимают ыа приборе ИКС вЂ” 14. ыа призмах

NaCl, б1Р.

Пример 1. Загружают в дылвтометр

128,0 г раствора эмульгаторв (Эолгоната), 0,0128г (6,0 10 моль/л) мдроыерекиси иэопропилбенэола и 0,0109 г (4,0 ° 10 моль/л) роыгалитэ. За55 тем ocropo35lo наслаивают са4есь моыомеров

12,2 г (960 мол.%) ьютилакрилата н 1,075 г (4 иол..%) диметылвииилэтынилметылтретбутилтерекисн до уровня шлнфованыой части. Далее встав ляют градуированный капилляр с пришлифоваыной пвобкой, заполненной бидистиллятом. После заполнения дилатомет133 включают магнитную мешалку для образования эмульсии. Навло сополимеризации контролируют ло снижению меннска в капилляре. За 20 мин лри 20 С, конверсия составляет 91,0%.

Овпценный сополимер имеет характеристическую вязкость (т ) = 1,72 дл/г (в ацетоне прн

30 С). содержит 0,61 вес.% активного кислорода.

В ИК-спектре сополнмера имеются интенсивные полосы поглощения в области 1735 см, чго подтверждает наличие карбоннльной группы н в области 1260 и 1051 см, которые соответствуют проявлению эфирной С вЂ” О связи акрилата Частота в области 830 см указывает на присутствие перекнсной свяж.

После термообрвботки при 150 С в теченые

4 ч лэтекснэя пленка на основе перекисно-функционального акрилэтного сополимера содержит 9,5 вес.% гель-фракции.

Пример 2. Загружают в дилатометр 128,0 г раствора эмульгэтора (Волгоната) 0,0128 r (6 ° 10 з моль/л) гидроперекиси изопронылбензола н 0,0109 г (4,0 10 моль/л) ронгалита. Затем осторожно наслаивают смесь моноьеров — 11,1 Г (92 мол%) ьютылэкрилатэ и 2,05 г (0,8 мол%) диметилвнннлэтинилметылтретбуптлперекнси до уровня шлифованной части. Далее вставляют градуированный капилляр с пришлифоваиной пробкой, ээполнеыыьй бидистиллятом. После заполнения дилатометра включают магнитную мешалку для образования эмульсии. Начало сополимериэации контролируют по снижении меннска в капилляре. За 25 мин при 20 С конверсия составляет

84,8%.

Очищенный сополнмер имеет характеристическую вязкость (1 1,97 дл/г (в ацетоне при

30 ), содержит 1,15 вес.% активного кислорода.

ИК-олектроскопическая характерисппсэ сополнмара идентнчю описанной в примере 1.

После термообработки прн 150 С количество гель-фракции составляет, вес.%: за 2,0 ч 9,4, за

1.0 ч 17,4 и за 6,0 ч 24,6.

Пример 3. По методике и рецептуре, <писанной в примерах 1 и 2, приготавливают водную фазу н иницинрукацую систему, после чего осторожно наслаивают сьюсь мономеров — 120 г (96 мо фо) бутылакрилата и 0,685 г (4,0 мол%) диметилвию лэтинилметилтретбутилперекиси до уровня шлифованной части. Аналогично примерам

1 и 2 проводят сополнмериэацию. За 1 ч при

20 С конверсия составляет 95,8%.

Очищенный сополнмер пышет характеристическую вязкость (q J 175 дл/г (в ацетонепри

25 С), содержит 0,42 вес.% активного кислорода.

В ИК- спектре сополимерв имеются интенсивные полосы поглощения в области 1742 см, что подтверждает юлнчие карбоннльной группы.

Колебания 1237 и 1050 .см соответствуют проявлению эфирной С вЂ” О связи акрилата. Частота

Способ получения самосшивающихся акриловых пленкообразователей Способ получения самосшивающихся акриловых пленкообразователей Способ получения самосшивающихся акриловых пленкообразователей 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к модифицированным акриловым сополимерам, применяемым для получения однокомпонентных влагоотверждаемых уплотняющих композиций, которые стабильны при хранении и в то же время быстро затвердевают под воздействием влаги окружающей среды практически при комнатной температуре, образуя отвержденный уплотнитель, который обладает высокими прочностью, упругим восстановлением, устойчивостью к окружающим условиям и адгезией к различным материалам

Изобретение относится к получению новых высокомолекулярных полимеров с азотсодержащими функциональными группами
Настоящее изобретение относится к получению сополимеризата с высокой химической однородностью и его применению для улучшения характеристик холодной текучести жидких топлив. Описан сополимеризат с высокой химической однородностью, состоящий из (A) от 50 до 30% масс. этилена, (B) от 50 до 70% масс. сложного углеводородноостаточного эфира акриловой кислоты или метакриловой кислоты с 4-24 атомами углерода в углеводородном остатке или смеси таких сложных углеводородноостаточных эфиров, (C) от 0 до 5% масс. акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и (D) от 0 до 10% масс. одного или нескольких мономеров, способных к сополимеризации, причем все мономерные компоненты в сополимеризате вместе дают 100% масс., который получается в результате полимеризации смеси, содержащей от 80 до 60% масс. этилена, от 20 до 40% масс. акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и от 0 до 10% масс. одного или нескольких мономеров, способных к сополимеризации, причем все мономерные компоненты в этой смеси вместе дают 100% масс., в полимеризационном оборудовании с противоточным смешением, работающем в непрерывном режиме, и последующей полимераналогичной этерификации полученного сополимеризата из этилена и (мет)акриловой кислоты или в основном из этилена и (мет)акриловой кислоты с помощью углеводородного спирта с 4-24 атомами углерода или смеси углеводородных спиртов с 4-24 атомами углерода. Также описан способ получения указанного выше сополимеризата. Описаны жидкие топлива, содержащие от 10 до 5000 масс. м.д. указанного выше сополимеризата. Также описано применение указанного выше сополимеризата для улучшения характеристик холодной текучести масляного горючего, для понижения нижней температуры примешивания к масляному горючему добавок, улучшающих холодную текучесть, для улучшения фильтруемости мясляного горючего, содержащего добавки, улучшающие холодную текучесть. Технический результат - получение сополимеризатов, обладающих высокой химической однородностью, обеспечивающих улучшение низкотемпературных характеристик жидких топлив. 6 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 пр.

Изобретение относится к способу получения содержащего четвертичные аммонийные группы (мет)акрилатного сополимера. Способ получения сополимера осуществляют из смеси мономеров, выбираемой из а) от 80 до 99 масс. % алкилового эфира акриловой кислоты или метакриловой кислоты с числом атомов углерода в алкильных группах от одного до четырех, б) от 20 до 1 масс. % алкилового эфира акриловой кислоты или метакриловой кислоты с четвертичной аммонийной группой в алкильном радикале и в) от 0 до 10% других сополимеризующихся винильных мономеров, при этом к смеси мономеров прибавляют один или несколько инициаторов полимеризации, в случае необходимости один или несколько регуляторов молекулярной массы и один или несколько растворителей и получают полимеризующуюся смесь, которую полимеризуют при температурах от 30 до 120°C в течение времени от 2 до 24 часов, при этом для полимеризующейся смеси в конце концов расходуется по крайней мере 98 масс. % от общего количества представленных далее компонент: от 50 до менее, чем 80 масс. % смеси мономеров, от 0,01 до 5 масс. % одного или нескольких инициаторов полимеризации, от 0 до 2 масс. % одного или нескольких регуляторов молекулярной массы, от менее, чем 50 до 20 масс. % растворителя или смеси растворителей, в которых растворяются мономеры, входящие в состав смеси мономеров, инициаторы полимеризации и регуляторы молекулярной массы, а остальные до 2 масс. % полимеризующейся смеси составляют дополнительные добавки, как поглотители УФ-света, красители или окрашивающие вещества, при этом полимеризующаяся смесь полимеризуется с образованием полимерного сиропа со степенью превращения мономеров в сополимер не менее 99 масс. % и после этого полимерный сироп освобождают от газов дистилляцией или экструдированием и освобожденный от газов полимерный сироп далее направляют на получение сополимера в виде гранул или порошка, при этом полученный сополимер характеризуется молекулярной массой (Mw) от 25000 до 50000, показателем полидисперсности от 2,0 до 3,2 и остаточным содержанием растворителя менее 10000 частей массы на миллион. Технический результат - получение полимеризацией в растворе полимера, соответствующего современным фармацевтическим стандартам. 7 з.п. ф-лы, 11 табл., 3 пр.

Изобретение относится к сополимеру, который применяют для улучшения свойств текучести среднедистиллятных топлив при низких температурах . Сополимеризат состоит из (i) от 10 до 90 мол.% повторяющихся звеньев структуры W1: в которой переменные значения R1 и R2 представляют собой водород, алкил с 1-4 атомами углерода или карбоксильные сложноэфирные группировки формулы -COOR9, причем R9 означает углеводородный остаток с 6-30 атомами углерода, и одно из переменных значений R1 или R2 представляет собой водород или алкил с 1-4 атомами углерода, а другое означает карбоксильную сложноэфирную группировку формулы -COOR9 и переменные значения R3 и R4 представляют собой водород, алкил с 1-4 атомами углерода, карбоксильную сложноэфирную группировку формулы -COOR9, причем R9 означает углеводородный остаток с 6-30 атомами углерода, или карбоксильные группы, которые могут находиться в форме их солей со щелочными и щелочноземельными металлами или в форме аммониевых солей, при этом одно из переменных значений R3 или R4 представляет собой водород или алкил с 1-4 атомами углерода, а другое представляет собой карбоксильную сложноэфирную группировку формулы -COOR9 и/или карбоксильную группу, которая также может находиться в форме ее солей со щелочным металлом, щелочноземельным металлом или в форме аммониевой соли, и (ii) от 90 до 10 мол.% повторяющихся звеньев структуры W2: в которой переменное значение R5 представляет собой остаток эфира карбоновой кислоты формулы в которой переменное значение А представляет собой алкиленовую группу с 1-20 атомами углерода, а переменное значение R10 представляет собой углеводородный остаток с 1-30 атомами углерода и переменные значения R6, R7 и R8, независимо друг от друга, представляют собой водород или алкил с 1-8 атомами углерода, причем сумма повторяющихся звеньев W1 и W2 составляет 100 мол.%. Заявлен также способ получения сополимеризата, среднедистиллятное топливо, содержащее сополимеризат, применение сополимеризата. Технический результат - сополимеризат применяют для улучшения свойств текучести при низких температурах среднедистиллятных топлив, в частности состоящих из биогенных топливных масел или содержащих их составов. 4 н. и 7 з.п. ф-лы, 1 табл., 6 пр.

Изобретение относится к крышке детали транспортного средства. Крышка детали транспортного средства содержит метакриловую смолу (I), имеющую среднемассовую молекулярную массу, измеренную методом гель-проникающей хроматографии (GPC), равную от 70000 до 230000, содержание остаточных мономеров от 0,1% до 1% по массе, и процент потери массы при выдерживании в течение 30 минут при приблизительно 270°C составляет 1,2% или менее. Метакриловая смола (I) содержит: 50-97% по массе звена на основе метакрилатного мономера (А); 3-30% по массе структурного звена (В), имеющего кольцевую структуру в своей основной цепи и представляющего собой, по меньшей мере, одно звено, выбранное из группы, состоящей из структурного звена на основе малеимида, структурного звена на основе глутарового ангидрида, структурного звена на основе глутаримида и структурного звена на основе лактонового кольца; и 0-20% по массе звена на основе другого винилового мономера (С), которое сополимеризуется с метакрилатным мономером. Технический результат – высокая термостабильность, прозрачность, устойчивость к действию тепла и влаги, термическая стабильность изделия, технологичность при переработке формованием. 16 з.п. ф-лы, 5 табл., 32 пр.

Изобретение относится к сополимеру для улучшения термического сопротивления метакриловой смолы. Сополимер для улучшения термического сопротивления метакриловой смолы содержит: от 45 до 85% по весу ароматического винилового мономера, от 5 до 45% по весу мономера сложного эфира мет(акриловой) кислоты и от 10 до 20% по весу мономера ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты. При этом указанный сополимер имеет общий коэффициент пропускания света 88% или более, измеренный согласно ASTM D1003 на образце толщиной 2 мм. Заявлена также композиция смолы и литое изделие, содержащее композицию смолы. Технический результат - сополимер способен обеспечить сохранение отличной прозрачности метакриловой смолы, улучшение ее термического сопротивления и получение литого изделия с отличным внешним видом, что имеет принципиальное значение для оптических пленок. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 6 табл., 29 пр.
Наверх