Способ получения полиэфирных смол

 

ОП ИСАНИЙ

ИЗОБРЕТИН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬ СТВО

1 (6!) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10.02.75 {21) 2 104574/2ä-05

Союз Советских

Социалистических

Республик (ж 615097, ° 1

1 г

У

-Я

{5li М. Кл.

С 08 Gj 63/48 с присоединением заявки №

ГЬ«удар«твенно к«икт«т

6«ввтв Мккк«тр«а СССР

««два«м кзобрвт«нкй н «ткриткй (23) Приоритет

P (43) Опубликовано 15.07.78Бюллетень № 26

{53) УЙК 678 674 (088.8) (45) Дата опубликовайия описания 21.06.78 (72) Авторы изобретения

В. M Козни, А. М. Карпухин, М. Н. Сорокин, B. П. Стовпяга и С. М. Осина (71) Заявитель (54) СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЗфИРНЫХ

СМОЛ

Изобретение относится к способам колучения полиэфирных смол, предназначенных для изготовления жестких стекпохалстов.

Известны способы получения полиэфирных смол. путем поликонденсации дикарбо новых кислот или Их ангидридов с гликопнмя (1),(2),(3) .

BIIH3csOlBaM ао технической aoñòa к данному изобретению является известный способ получения полиэфирной смолы путем поликонденсапии дикарбоновых кислот ипи их ангидридов (фумаровая и фгалевая кислоты) с гликолями (этиленгликоль) .в ..присутствии оксипропи лированного дифенилолпропана (4 J. Недостатком и:юестного способа является медленное растворение, полученных поропткоофразных полиэфирных смол в винилсодержапптх полиэфирных связуюших.

Белью данного изобретения является. 2р получение поропткообразного продукта, легко совместимого с винилсодержащим полиэфирным свяэукхпим.

Поставленная пель достигается тем, что попйконденсапию проводят в присут- 25 ствнн дициклопентадиена до кислотного числа 60-100 мг KOH г продукта с по-. следующев обработкой полученного продукта сплавом канифоли с многоатомным спиртом до получения полиэфирной смолы с кислоткам числом 80-.95 мг KOH/г продукта.

Сплав канифоли с: многоатомным спир том вводят в реакционную зону в коли честве 50»-120 вес.ч. на 9О-110 вес.ч продуктов поликонденсапии.

Пример 1, В четырехгорлую колбу, снабженную термометром, метналкой, трубкой для подачи. инертного газа и ле

gsabw холодильником,: загружают. 140 вес.ч. этиленгликоля, 73,5 sec.÷. мане»нового ангидрида, 49 5 вес.ч. дипикло» пентадиена. Температуру поднимают до

140-160еС. После 3 ч конденсапни дед»ной холодильник заменяют холодильником

Либнха н при 18б С синтез. продолжают, до кислотного числа 2,0 мг KOH/r продукта

Продолжительность первой стадии 8 ч.

Затем в реакционную массу при 180 С загружают 98 sec ч малеинового ангидрида н 74 вес.ч. фталевого ангидрида.

6 15097

Попиконденсапию ведут в течение 6 ч до киспотного числа 83 мг KOH/r продукта .

После этого. в реакционную массу вводят 50,1 вес.ч. сплава канифоли и пентаэритрита, взятых в молярном соотг ношении 4:1. Синтез заканчивают через

3,5 ч и по. достижении реакционной мао сой кис»»отного числа 91,8 мг КОН/р»»porn кта.

Полученный твердый продукт размапь»вают. Порошкообраэный попиэфир имеет

»О т, пп. 95-100 С„моп. вес. 730.

Пример 2, 280 вес.ч. этипенгпикопя, 147 вес. ч. мапеинового ингидрида и 99 вес.ч. днцикпопентадиена эа

И гружают в . четырехгорпую копбу, снабженную термометром, мешапкой и педяным холодильником, Реакцию с образо« ванием аддукта проводят в среде инертного газа при 140-160 С в течение Зч.

Поспе замены педяного хоиодильника

3» прямым температуру реакции поднимают до 180 С и ведут попиконденсацию. в течение 5;5 ч с цепью снижения киспот ного чиспа до 1,5 мг KOH/ продукта, 2$ поспе чего в реакционную мессу звгру» жают 196 вес.ч. мапеикового ангидрида и 148 вес.ч. фтапевого ангидрида и при

180 С реакцию ведут в течение 7 ч до киспотного чиспа 72 мгКОН/r продукта.

Затем вводят 417. вес.ч. сплава канифон»» и пентаэритрита, взятыхвсоотношении

4:1 и продопжают пониконденсацию в те. чение 3;5 ч ао киспотного чиспа 83 мг KOH/ã продукта.

3$

Продукт раэмапь»в&юте Порошкообра&9 иый попиэфир имеет т. пл. 82.C ìoè. вес

735.

П pи::.м е р 8. К продукту нервичиой попиконденсации, попучейиому анаиоги4ио . примеру 2, при 18б С дооав пяют 689 вес. ч., сйпава канифоли. и триметипоипропана, взятых в соотношении 3:1.

Реакцию попикойденсвции продопи»ают .

4$ до достижения реакциокной массой киспотнего чиспа 81,4 мгКОН/г продукта. Продукт размальп»ают в нора»иок, имекхпий т, пп. 85 90:С;-мои. вэс 730.

П р и м в р 4, 28О вес.ч.: этиден гдикопя, 147 вес.ч. мацвииового аигид рида и 99 вес.ч. дицикпо ентадиеиа загружают и четырехгорцую колбу, снаб-. женную термометром, мешаякой и пэданым хоподищ ником. Реэкирю, с образованием аддукта проводит в сре»эь инертно го газа при 140-2;60 С и течение 3 ч

Аоспе замены педяиого хоподипьиика пря

»»

180 С и:ведут аопиконденсацию в течение 6 ч с целью снижения киспотного . чиспа до 1,8 мг KOH/ã продукта, поспе чего в реакционную массу загружают 196

sec.÷. мапеинового ангидрида и 148 вес.ч о фтапевого ангидрида í при 180 С peas цию ведут в течение 7,5 ч до кислот ного числа 64 мг КОН/г продукта. Затем вводят 668 вес.ч. сппава канифопи и пентзэритрита, взятых в соотношении 4;1, и продопжают попиконденсацию до киспотногочиспа82 мг KOH/rпродукта.

Продукт имеет т. пп. 80©С.

Пример 5. К продукту первой стадии примера 4 добавшпот 196 вес.ч. малеиноваго ангидрида и 148 sec.÷. фтапевого ангидрида. При 180 С.реакцию ведут go киспотного числа 97 мг КОН/r. продукта. Затем вводят 66& вес.ч. сппава канифопи и.пентаэритрита, взятых в соотношении 4:1 и нродопжают попикон.денсацию до кислотного числа 92, 5 мг KOH/г продукта,Порошкообразный цопи эфаримеет т. пц. 87-90 С; ь

1 . Попиэфирная смола, попученная cor»»ao» но предложенному способу, характеризует ся следующими основными покаэатепями, приведенными ниже.

Внешний вид Твердая проз речная жептова тая масса спегка жептовать»й белый порошок

Мопекулярный вес 730 750

Си=учесть»»ерим начапьная, г/с -10 поспе сохранения в течение 1 г,г/с 6-9

Температура ппав-. пения,®C 80-100

Кис потное число, мгКОН/г продукта 80 -95

Растворимость в попиэфирной стиропьной смоае (ПН-.l) . (МРТУ 6.-05-1082-67) мин 22 (данньи, ВНИИСПВ)

1,ранупометрический состав, соответстэуеФ требованиям, предывпяемь»м нри изготовпвнии хопстов, йо попученного твер дого попизфира характерен дпительиый срок,хранения без добавок разпичнь»х ингибиторов.

Стекпоппастин изготовпеииый иа оонове данного попиэфири имеет с»»еоО

615097

Составитель.A. Горшков

Техред М. Борисова . Корректор Е. Папи

Редактор Л. Новожилова

Заказ 3841/17 Тираж 641 - Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ао делам изобретений.и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 — — У чъмж тл Пвоектная, 4

1. Прочность на растяжение„кгс/см 1063 1334

Ф- ..

2. Прочность на изгиб кг/см, 2043 2155 исходная после кипячения

4. Удельная ударная.вязкость, кг, см 54, 2 40,9.

Таким образом, полученный полиэфир

nq своим свойствам не уступает полне фйрной смоле, полученной по известному способу и имеет ряд преимушеств: а) порошок легко растворяется в стнроле и совместим с винилсодержашим связуюшим (22 мин в ПН-1), что очень

-важно при использовании стеклохолстов М дпя производства стеклопластиков б) продолжительность синтеза смолы сокрашается на 22-20 ч.

Использование попиэфира в виде порошка позвоняет упростить технологии процео-25 са его переработки, улучшить санитарногигиеннческне условия труда.

Йанный попиэфир кроме основного своего назначения может быть реализован для различных целей в производстве ЗО стеклопластиков и покрытий. в течение 2 ч 1746 1504.3. Падение прочности,% 15 30, 2 щ

Формула изобретения

Способ получения полиэфирных смол путем попиконденсации дикарбоновых кис лот или их ангидридов с гпнколями, о тл и ч а ю ш н и с я тем, что, с целью получения порошкообразного продукта, легко совместимого с винилсодержашим полиэфирным свяэуюшим, поликонденсацию проводят в присутствии дициклопентадиена до кислотного. числа 60-100 мг КОН/r с последуюшей обработкой-полученного продукта сплавом канифоли с многоатомным спиртом до получения полиэфирной . смолы с кислотным числом 80 9.5мг КОН/г.

Источники информации п) инятые во внимание при экспертизе:

1. Патент ФРГ %923700, ка. 39 с

16, 1950.

: 2.Патент Великобритании М1 146641 кл. С 3 gр.1969.

3. Патент США %2475731, кл. 260-87 1, 1949.

4. Корольков Н. В;Хорошилова Й. И.

Отчет о командировке".s ПНР «Разработка порошков иегкорастворимых полиэфирных смол дпя использования в качестве связок в производстве стеклохолстов из рубленых нитей, Сб. аннота ций отчетов о загранкомандировках, М., 1971, с. 1-24.