Способ получения 1,3-бис-(третбутил-дитио)-2- диметиламинопропана или его кислых солей

 

ОП ИСА М"И

Союз Советских

Социал исти иеских

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (11) 619103

Н ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 23. 10.75(21) 2183107/23-04 (23) Приоритет (32) 25 10.74 (31) 143 12/74 (33) Швейцария (43) Опубликовано 05.08.78.Бюллетень ¹29 (45) Дата опубликования описания 17.07.78 т

I (5I) М. Кл.

С 07 С 149/12//

Государственный комитет

Совета Министроа СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.279.3..07 (088.8) (72) Автор изобретения

Иностранец

Руперт Шнайдер (ФРГ) Иностранная фирма

"Сандос АГ" (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-БИС-(ТРЕТ-БУТИЛДИТИО)-2-ДИМЕТИЛАМИНОПРОПАНА ИЛИ ЕГО

КИСЛЫХ СОЛЕЙ

Е1 еу

- 2!

Изобретение относится к способу получения не описанного в литературе 1,3-бис»трет-бутипдитио)-2-диметипаминопропана формупы н ъ 83 (+ 5) 3 ж К)

Сн 8S — 4 (

Известен способ получения производных 2-аминопропана общей формулы

З1 М ,r где R< - неразветвпенный ипи разветвленный апкип с 1-5 атомами углерода; Й вЂ” водород, неразветвпенный ипи разветвленный апкип с 1-5 атомами угпе-«0

S о

11 II рода, Q- остаток — 5-с-aR или -5-с -R где 1 — неразветвленный или разветвленЭ ный алкил с 1- 8 атомами углерода или 25 циклоапкип с 5-6 атомами углерода;

R — апкил с 1-5 атомами углерода, обф падающих биологической активностью, ипи их солей, заключающийся в том, что соединение общей формулы где R и Я имеют указанные выше зна1 чения; Y- группа, замещаемая остатком

Д, подвергают взаимодействию с соединением общей формупыМц,где hh-щелочной металл, в среде органического растворителя jQ, Однако в литературе отсутствуют сведения о способе получения патентуемых соединений.

Предлагаемый способ получения 1,3-бис-(трет-бути пдитио)-2-диметипаминопропана ипи его кислых солей закпю 619103 чается в том, что соединение обшей форCHs ь-L м Я

5 где L -остаток — S-R, причем Q- апкип (h) m содержащий от до 3 атомов углерода, фенип ипи топил; й1-0 ипи 1. ипи -остаток-801М, где M-капий или натрий, подвергают взаимодействию минимум с двумя эквивалентами соединения обшей формулы (СН ) CSjVi(j7j) где МимеетвышеукаЭ Э занное значение, в среде растворитепя о при температуре от 0 до 50 С с последующим выделением целевого продукта

15 в виде основания или кислой соли.

В качестве растворителя используют воду, спирт, например метанол, этаноп. пропанол, нитрип, например ацетонитрип, 20 кетон, например ацетон, метипэтипкетон, цикпогексанон, эфир, например диоксан, тетрагидрофуран, амид, например диметипформамид, ипи их смеси, предпочтительно метанол ипи воду.

Если L-остаток-SO M то к соединению

Э 7 о формулы Tt,, например при 0-10 С, за опредепенный промежуток времени, например от 20 мин до 2 ч, прибавляют соединение формулы I!, предпочтительно в виде раствора, например в растворителе, применяемом дпя проведения реакции. ,Нпя попноты реакции можно еще некоторое время, например 0,5-1,5ч, перемешивать смесь при.указанной темперао н туре. Если L остаток — Б-я, цепесообраз(о)rn но вести процесс при умеренном нагре- 40 о вании, например до 50 С.

Киспые соли соединения формулы I c неорганическими ипи органическими кислотами, например гидрохпориды, гидрооксапаты, топуопсупьфонаты, бенэопсупьфонаты, метансупьфонаты, гидросупьфаты, дагидрофосфаты, ацетаты, бензоаты, можно получить обычным образом путем взаимодействия с соответствующей кислотой.

Исходные соединения известны ипи 5р могут быть попучены известным способом, 1 „3-Ьио-(трет-бути пдитио)-2-диме ти ламинопропан в свободном виде является кристаллическим, относительно низкоппавким веществом. Он растворим в обычных ор- 55 ганических растворителях, например бензоле, метаноле, ацетонитрипе.

Соединение формулы I проявляет высокую стабильность и его можно перегонять, например, беэ значительного разпожения в высоком вакууме.

Соли. соединения формулы I являются также стабильными, как правило, кристаллическими соединениями, которые можно охарактеризовать, например, с псмошью точки их плавления.

Пример 1. 1 3-Бис-(трет-бутипдитио)-2-димети паминопропан.

При перемешивании растворяют 24 г (0,6 моль) гидроокиси натрияв 600 мпводы, добавляют при 0-10С 211 г (0,6 моль) мононатриевой сопи 2-диметипаминопропан-1,3-бистиосупьфоната, вводят по каплям в течение 30 мин при 0-10 С и перемешивании водный раствор 1,2 моль натриевой сопи трет-бутипмеркаптана, получаемый путем растворения 48 г (1,2 моль) гидроокиси натрия в 600 мп воды и добавления по каплям 108 r (1,2 мопь) трет-бутипмеркаптана при 0-10 С. После этого перемешивают 30 мин при 0-10 С, добавляют 600 мл хлороформа, в течение короткого времени сильно перемешивают, отделяют органическую фазу, промьгвают 3" 200 мп воды, сушат суш фатом натрия и выпаривают в вакууме при 50 С.

Остающееся масло путем нагревания до 50 С в течение 30 мин в высоком вакууме освобождают от пегкопетучих компонентов и маслянистое вещество кристаппизуют при охлаждении.

Т. пп. 45 С. Вещество можно перео гонять без разложений в высоком вакууме при 140-145 С /0,1 мм. Тонкоспойная хроматография на сипикагепе в системе бензоп-уксусный эфир (9: 1) дает значение Я 0,4.

Вычислено, %: С 47,7 Н 8,9;

И43; 5 391, С„Ц МЬ (327,6).

Найдейо,%: С 47,8;Н 9,0jhl4 3

S 38,5.

Пример 2. Гидрооксапат 1,3-био-(третбутипдитио)-2-диметипаминопропана.

Эфирный раствор 1, 3- бис-(трет-бутипдитио)-2-диметиламинопропана смешивают с эфирным раствором шавепе вой кислоты с незначительным избытком, гидрооксапат отсасывают, промывают небольшим количеством эфира и сушат в течение 1 ч в вакууме при 30 С.

Т. пп. 114-115 С.

Вычислено,%: С 43,1 „Н 7,5j Н 3,4;

S30,7.

СЭН Э К34..С И О+ (417,7)

Найдено,%: С 42,9; Н 7,5;ЯЗ,Pj

$30,6.

5 61910

Пример 3. Гидрохпорид 1,3-бис-(тречбути пдитио)-2-диметипаминопропана. форму пы сн М сн.

Составитепь Т. Титова

Редактор Т. Шарганова Техред Э. мужик Корректор Л. Весеповская

Заказ 4122/2 Тираж 559 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Фипиап ППП "Патент", r. Ужгород. уп. Проектная, 4

Эфирный раствор 1, 3-бис-(трет-бутипдитио)-2- диметипаминопропана добав пяют к эфирному раствору хпористого 5 водорода с некоторым избытком, гидрохнорид отсасывают„промывают небопьшим копичеством эфира и сушат в вакууме в течение 1 ч при 30 С. Т. пп. 158С, Вычиспено, о. С 42,9 Н 8,3 С69,7

N 3,8; 535,2.

С Н NS4.НСа (зб+,1) з дд 4

Найдено,%: С 42,9)Н8,4;СЕ9,9; N3 8

835, 3.

Форму ла изобретения

Способ получения 1,3-бис-(трет-бутипдитио)-2-диметипаминопропана форму пы - (+3) 3

К и SS (cE513

Ь ипи его киспых солей, о т и и ч а юш и и с я тем, что соединение обшей о где 4 -остаток — б- R, причем R(1 rh алкип,содержаший от 1 до 3 атомов угперода, фенип ипи топил, . п-0 ипи 1 ипи 4 - остаток — SO М, где М - калий ипи натрий, подвергают взаимодействию минимум с двумя эквивапентами соединения обшей формулы

3 3 где М имеет вышеуказанное значение, в среде растворителя при температуре

О от 0 до 50 С с последуюшим выдепением целевого продукта в виде основания ипи кислой соли.

Источники информации, принятые вс внимание при экспертизе

1. Патент СССР %443511, кл. С 07 С 149/12. 1972.