Блакированные изоцианаты для получения устойчивых латексных эмульсий и способ их получения

 

Союз Советских

Социалистичесних

Респубпин

QllHCAHHE

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свиа-ву— (22) Заявлено Ol.03.76(2l) 2328272/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано30.08.78.Бюллетень № 32 (45) Дата опубликования описания 29.08. f6

Государственный комитет

Совета Министров СССР ао делам иэаоретений и отхрытий (72) Авторы изобретения

В. Я. Кацобашвили, Г. А, Сальникова и E. Н. Журавлева (71) Заявитель (54) БЛОКИРОВАННЫЕ И3011ИАНАТЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ

УСТОЙЧИВЫХ ЛАТЕКСНЫХ ЭМУЛЬСИЙ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к блокированным изоцианатам общей формулы

R(NHC(O) CXR R "), (1), где R — толуилен (2,4-изомер или смесь

2,4- и 2,6- изомеров в соотношении 80:20 или 65:35), гексаметилен или 4,4 -дифенилметан, R и R" — ацетилен или этоксикарбонил, Х вЂ” щелочной металл.

Блокированные изоцианаты общей формулы 1 могут найти применение для приготов- 1о ления водных пропиточных составов, которые используют при изготовлении резинотехнических изделий, для получения устойчивых латексных эмульсий.

Известен блокированный изоцианат, в частности 4,4 -дифенилметандиизоцианат, блокированный фенолом, который также применяют для приготовления водных пропиточных составов, который должен быть изготовлен в виде тонкодисперсного порошка, для чего блокированный изоцианат необходимо тщательно измельчать до размера частиц не более 20 мкм. Это приводит к запыленности производственных помещений при его производстве, транспортировке и связано со значительными технологическими трудностями, так как необходимо использовать сложные энергоемкие методы (виброобработку и обработку на ультразвуковом диспергаторе) (1) .

Цель изобретения — создание новых компонентов для приготовления водных пропиточных составов.

Достигается это синтезом новых блокированных изоцианатов общей формулы 1.

Предлагаемые водорастворимые продукты, имеющие щелочную реакцию в воде, не требуют предварительного измельчения и образуют латексные эмульсии при простом смешении с водно-латексным составом.

Это позволяет целиком устранить стадии вибро- и ультразвуковой обработки и существенно сократить время и производственные затраты на стадии приготовления дисперсии.

Известен способ получения блокированных изоцианатов путем взаимодействия изоцианата с блокирующим агентом в инертном растворителе в присутствии катализатора или без него 12).

Изоцианат и. блокирующий агент полностью должны быть растворимы в инертном растворителе. Такой способ не пригоден

621673

Формула изобретения

R(NHC(0) CXR К >(, (I) > где К вЂ” толуилен (2,4-изомер или смесь

2,4- и 2,6-изомеров в соотношении 80:20 или 65: 35), гексаметилен или 4.4 -.тифен:,:,— метан, R и Р " -- ацетилен или этоксикарбонил, Х ще;пичной металл, 0

>ля получения устойчивых латексных эмульсий.

3 для приготовления новых соединений формулы 1, так как требует создания гомогенной среды.

В связи с этим предложен новый способ получения соединений обшей формулы !. который заклк>чается во взаимодействии изоцианата общей формулы

R(NCO) (II)„ где R — имеет указанное значение с соединением общей формулы

СНХ R К" (111), <О где Х, R и R" имеют указанные значения в инертном органическом растворителе.

Использование в качестве блокирующего агента соединений общей формулы III, содержащих атом щелочного металла; позволяет проводить реакцию в гетерогенной сис- ( теме и дает возможность получать принципиально новые соединения.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 250 мл сухого эфира. До- 20 бавляют 26 г (0,2 моль) ацетоуксусного эфира и 4,6 г (0,2 моль) мелкораздробленного металлического натрия для образования натрийпроизводного ацетоуксусного эфира. JIaлее реакционную смесь охлаждают и смешивают при 20 С с 7,4 г (0,1 моль) 2,4- 25

-толуилендиизоцианата. Степень завершенности реакции определяют по исчезновению изоцианатных групп методом ИК-спектроскопии. Осадок 2,4-бис (2-Ха-2-ацетил-2-этоксикарбонилацетамидо) толуола отделяют фильт30 рованием.

Выход продукта 92,3"/о.

Найдено, %: С 5210; Н 515; N 582;

Na 9,90

Cg; HgN,0gNa.

Вычислено, %: С 52,70; Н 6,06; N 5 86;

Na 9,62.

Температура термической диссоциации продукта, измеренная в реакции с глицерином около 140 С.

Пример 2. В реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодиль- 4 ником, загружают 150 мл сухого эфира и

32 г (0,2 моль) малонового эфира. При перемешивании добавляют 4,6 г (0,2 моль) мелко раздробленного металлического натрия для образования натрийпроизводного малонового эфира. Смесь охлаждают и смешивают при 20 С с 25 r (0,1 моль) 4,4 -дифенилметандиизоцианата. Степень завершенности реакции определяют по исчезновению изоцианатных групп методом ИК-спектроскопии. Осадок 4,4 -бис (2-Ха-2.2-диэтоксикар- sO бонилацетамидо) -дифенилметана отделяют фильтрованием.

Выход продукта 91,5"/о.

Температура термической диссоциации продукта в реакции с глицерином 120 ——

125 С. :laéäåHî, /о: (55,90; Н 4.52; Na I;8().

СН )ОХа.

Вычислено, %: C 5>6,ß; 11 5.25; М 4,56;

Na 7,49.

Пример 3. В peaf п>р, снабженный мешалкой, термометром и Обр! fff»f>f холодильни«оМ, загружают 150 мл с;хогг> эфира, 20 г (0,2 молы ацетилацстона. (!ри церемешивании и охлаждении меси добавляют 4,6 г (О," мОзь) мелко ра дрооленного металлического натрия. После сбразования натрийпроизводного ацетилацетона смесь охлаждают и смешива1от при 20 С с 6,8 r (0,1 моль) гексаметилендиизоцианата. Степень завершенности реакции определяют по исчезновению изоцианатных групп методом

И К-спектроскопии. Осадок !.6- б>ис- (2-."ча-2,2

-диацетилацетамиЛо) гексана ог (еляк>т (ри,:fbтрованием.

Выход продукта 92,! "/о.

Найдено, а/о: С 5206; 11 6>28; . 671;

Ха 11,50

С,.Н;N аО,;Ха

Вычислено, %. С 52>40; Н 6,36; 3 6,79;

Na !1,16.

Температура термической диссоциации в реакции с глицерином 140=C.

1. Блокированные изоцианаты общей фор мулы

2. Способ ifîëó÷åíèÿ соединений ffo и. 1, orлинаюшийся тем, что изо гианат общей форму.лы

К (."СО) (11) подвергают взаимодействик> с соединением общей формулы

СН Х К К " (I I l ), где R, R, R" и Х имеют указанные значения в инертном органическом растворителе.

Источники информации, принятые во вни мание при экспертизе: !. Авторское свидетельство CCCР № 504760, кл. С 07 С !!9/042, 1973.

2. Авторское свидетельство СССР

¹ 394364, кл. С 07 С 155/02, 1972.

ЦНИИПИ Заказ 50(8,9 1 ира ж 559 По IIII C IIOP.

Филиал ППП «Патент», r. Ужгород, ул. Проектная, 4