Способ получения карбоцепных полимеров
Вс Е(„0Ю .э %ъ йАТЕНТ!".- A;
ОЛИМПА
ЙЗОБРЕТЕЛИЯ (1) 627138
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-вую 523111
{22) Заявлено21,0775 {2l) 2158203/23-05 с присоединением заявки №
{23) Приоритет
{43) Опубликовано051078, Бюллетень № 37 .
{45) Дата опубликования описания 17О8:78
{Я) м. кл. с ов т 1о/00
С 08 (36/04
С 08 С 2/00
С ОВ Г 6/06
Государственный комитет
Совета Министров СССР, но делам изобретений и открытий (63) УДК678.762. 02 (088.8) {72) Авторы изобретения
В.П. Алексеенко, И.В. Гармонов, A.Ï. Зима, Н.Ф. Ковалев, A.Ñ. Эстрин, П.A. Вернов, Ю.Н. Милославский, Л.Я. Перлин, Ф.А. Мангушев и И.М. Павличко (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРдВ
Изобретение относится к технологии получения карбоцепных полимеров на основе сопряженных диенов и/или олефинов, оно может быть использовано в нефтехимической промышленности.
Известен способ получения карбоцепных полимеров согласно основному авт.свид. Р 523111, заключающийся в полимеризации сопряженных диенов и/или олефинов в присутствии катализаторов Циглера-Натта с последующей обработкой полученного полимеризата деэактиваторами для катализатора— солями щелочных металлов и неорганических многоосновных кислот, применяемых в виде их 1-20%-ных водных растворов.
Недостатками этого способа являются повышенная зольность получаемого полимера и большой расход катализатора, что удорожает процесс.
Цель изобретения — снижение зольности полимеров и повышение эконо. мичности процесса.
Эта цель достигается усовершенствованием изобретения по основному авторскому свидетельству, заключающимся в том, что процесс проводят в присутствии 0,5-10 моль (на 1 моль .катализатора) гидроокиси натрия или калия. Эти щелочи обычно вводят в полимериэат вместе С деэактиватором.
Пример 1. (контрольный)
Проводят полимеризацию изопрена в растворе изопентана (концентрация мономера 14 вес.Ъ) в присутствии катализатора на основе четыреххлористого титана и.триизобутилалюминия при 20-30 С в течение 3 ч. Полученный продукт обрабатывают 5Ъ-ным водным раствором силиката натрия иэ расчета 4 моль на 1 мсль катализатора, и обработанный полимеризат выделяют известными приемами.
Свойства полученного полимера приведены в таблице.
П р е р 2. Методика и условия проведения опыта аналогичны описанным в примере 1 с той лишь разницей, что полимеризат обрабатывают предварительно приготовленной смесью, состоящей из 5В-ного водного раствора силиката натрия, взятого из расчета 5 моль на 1 моль катализатора, в котором растворено 4,0 моль (на моль катализатора) гидроокиси натрия.
Свойства полученного полимера приведены в таблице.
6271 38
Физико-механический показатель ненаполненной смеси при температуре, С
Содержание золы, вес.% мера
100 динамчческий модуль при
500%ном удлинении 2 кгс/см остаточное удлинение, % динамический модуль при
5D0%ном удлинении, кгс/см прочность на разрывp кгс/см прочность на разрыв „ кгс/см относительное удлинение, % относительное удлинение
% остаточное удлинение
28
26
27 .29
0,56
0,24
0,27
0,20
0,22
0,30
292
306
312
310
282
284
260
911
916
840
36
32
31
33
32
11
11
12
960
12
l2
12
12
13
Формула изобретения
ЦНИИПИ Заказ 5569/28 Тираж 641 Подписное
Филиал GGH Патент, г.Ужгород, ул.Проектная,4
Пример 3. Методика и условия проведения опыта аналогичны описанным в примере 1 с той лишь разницей, что полимериэат обрабатывают предварительно приготовленной смесью, сосстоящей иэ 5%-ного водного раствора динатрийфосфата, взятого из расчета
1 моль на 1 моль катализатора, н котором растворено 0,5 моль (ыа 1 моль катализатора) гидроокиси калия.
Свойства полимера приведены в таб- !О лице.
Пример 4. Методика и условия. проведения опыта аналогичны описанным в примере 1 с той лишь разницей,,что полимеризат обрабатывают 1 %-ным водным раствором гидроокиси натрия из расчета 10 моль на l моль катализатора.
Пример 5. Методика и условия проведения опыта аналогичны описанным 20 в примере 1, с той лишь разницей, что нолимеризат обрабатывают .5%-ным водным раствором калиевой щелочи иэ расчета 6 моль на 1 моль катализатора °
Пример 6. 10 вес.% раствор сополимера этилена с бутеном-1 в толуоле, содержащий 0,5 вес.% (в расчете на этилев) катализатора на осно". ве четыреххлористого ванадия и триэтилСпособ получения карбоцепных полимеров по авт.свид. 9 523111, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью алюминия, обрабатывают 3%-ным вод ным раствором гидроокиси натрия из расчета 5 моль на 1 моль катализатора, и обработанный полимериэат выделяют известными приемами. Полученный полимер имеет зольность 0,3 вес.% против 0,47 вес.В для полимера, полученного при дезактивации 5%-ным водным раствором силиката натрия из расчета 4 моль на 1 моль катализатора.
Таким образом, предлагаемый способ получения карбоцепных полимеров дает возможность получать каучуки с пониженной эольностью и в 2 раза снизить расход основного деэактивирующего агента - соли щелочного металла и неорганической многоосновной кислоты.
Использование способа на заводе мощностью 100000 т/год может дать экономический эффект около120000 руб., так как его реализация позволяет не только повысить качество получаемого полимера, но и снизить расход дес зактивирующего агента — сопи щелочного металла и неорганической многоосновной кислоты, более дорогого, чем гидроокись натрия или калия.
Содержание золы в каучуке и показатели резин на его основе приведены в таблице. снижения зольности полимеров и повышения экономичности процесса, дезактивацию катализатора проводят в присутствии 0,5-10 моль (на 1 моль ката-лизатора) гидроокиси натрия или калия.
