Способ получения производных уксусных кислот

 

I»62774 9

Со оз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту (22) ЗаЯвлено 10.07.73- 21).1953201/23-4, (51) М. Кл, С 07 С 67/00

С 07 С 69/74

С 07 С 69/76

С 07, 5/16

С 07 63/12 (23) Приоритет11.07.7232) 6980 /72 (31) 44809/733 (33) (43) Опубликовано 19.04.78 Бюллетень № 37 (45) Дата опубликования описания 19.04.78

Госу%арстаенный номнтет

Сонета Мнннстроа СССР оо делам нзобретеннй н открытий (53) УДК. 547.29.26.547.725

547.733/588.8/

И ностранцы (72) Авторы изобретения Но буо Оно, Кситоси Окуно, Тосно М

Нобусиге Итайя и Такаси Мацуо

/Япония/ (11) Заявитель „

Иностранная фирма

"Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед

/Япония/ (54) с1 ОсОБ нОлу1ениЯ n1»01438og11b1x Уксусн1 1 киОлОт

К 0 R (ен)т I (c

Изобретение относится к способу поЛучения новых соединений — произ водных уксусных кислот общей формулы

Е

У вЂ” СН вЂ” СООХ /1/

" где У -группа общих формул

11 } (Ш) 0v) (v) где R u R независимо друг от друга—

1 2 атом водорода, галогена, цианогруппа, нитрогруппа, низший алкил, низший алкенил, низший алкинил, низший алкок;— сил, низший алкоксиапкил, галбидзамеценный низший алкил, галоидзамещенный низший апкенил, галоидзамещенный низший алкинил, низшая алкилтиогруппа, низшая an кил сульфок сил ьная группа, ацильная, ацилокси группа, низший алкоксикарбонил низший алкенил — оксикарбонил, низший алкинилоксикарбонил или и R вместе — метилендиоксигруппа„ тетра- или триметиленовая группа;

К и К независимо друг от друга—

4, атом водорода, галогена, цианогруппа, нитрогруппа, низший алкил, низший алкенил, низший алкинил, низший алкоксил, низший алкоксиалкил, галоидзамещенный низший алкил, галоидзпмещенный низший алкенил, галоидзамещенный низший алкинил, низшая алкилтиогруппа, низшая алкилсульфоксильная группа, ацильная, ацилоксигруппа, низший алкоксикарбонил, низший алкенилоксикарбонил или низший алкинилоксикарбонил;

А — атом кислорода или. серы;

R — атом водорода, галогена, цианогруппа, питрогруппа или низший алкил;

le = 1-3; к — атом водорода, галогена, цианогруппа, нитрогруппа или низший алкил„ 627749 формулы (v>) (R» 4

CH— яи Ка !

Н -CM=C-Ck -11, 3 и = 1-3„. пунктирная линия в формуле /У/ представляет собой двойную связь, находя1 шуюся в сопряженном или несопряженном

"положении с кетоном /СО/, или У— замещенная этиленовая группа общей где К7, R8;»9 обРазуют плоскость вместе с двойной связью в положении

) J3, g - эфирной группы и представля15 ют собой независимо друг m друга !— атом водорода, низший алкил, низший алкенил, низший.алкинил,.атом.галогена апильную ыли ацилокоильную группу;

2 —,о.прямой или разветвленной цепью низший алкил, низший алкенил, низший алкинил, низший алкоксил, цианогРуппа, галоидзамещенный низший алкнл, галондзамещенный низший алкеннл|

\ или алициклическая группа, содержащая . от 3 до 7 атомов углерода;

Х - группа общих формул

О (УП) (УШ) (1 Х) (Х) где R - аллил, пропаргил, бензил, тенил, фурилметил, фенокси- или фенилтиогруппа; R — атом водорода, метйл,, трифторметил йли атом галогена или

R и R 1 вместе образуют три- или тетраметйленовую группу;

Q. 2 - атом водорода, этинил или цианогруппа;

1или 2;

13 или тетрагидрофтапимид или диалкилмалеимид;

R — алкил, пропаргил, бензил или алк ади енил;

Б15 — атом водорода или метил;

R16 фенил, тиенил или фурил

 — атом киСлорода, серы или группа

-СН=СН-; 55

W- метил или атом галогена, Эти соединения обладают ценными биологически активными свойствами, улучшенными по сравнению с ближайшими аналогами подобного действия. Ю

Способ основан на известной в органической химии реакции этерификации кислот, их сложных эфиров, ангидридов, галоидангидридов, солей щелочных метал-, лов, серебряных солей и солей третичных аммониевых оснований спиртами или их галогенидами, или сульфоксилатами.

Предлагаемый способ заключается в том, что кислоту общей формулы

Ц вЂ” Сн — Соон (X I) где Ц и Е имеют вышеуказанные значения, или ее функциональные производные:

-ангидрид, галоидангидрид, сложный эфир,l

Ф образованный со спиртом имеющим низкую температуру кипения, или соль щелочного металла, серебряную соль или СолЬ, - образованную с третичным органн- . .3

Р ческим основанием, подвергают взаимодействию со спиртом общей формулы

Х вЂ” ОН (Х11)

1 где Х имеет вышеуказанные значения, или с его галогенидом, или сульфоксилатом в условиях дегидратации, например в присутствии циклогексилкарбодиимида.

Эфиры замещенных уксусных кислот формулы 1 включают оптические изомеры, обусловленные наличием углеродного атоt ма в р -положении.

Процесс получения таких эфиров путем взаимодействия кислоты формулы

Хl и спирта формулы ХП предпочтительно проводят в среде подходящего инертного растворителя при комнатной температуре .или при повышенной температуре в подходящих условиях дегидратации, т. е. в присутствии циклогексилкарбодиимида.

В случае, когда в качестве производного кислоты формулы Х1 используют галоидангидрид кислоты, процесс взаимодействия со спиртом формулы ХП проводят при комнатной температуре с BGIIQJIbsoBB кием акцептора галоидводорода, например третичного органического амина, такого, как пиридин или триэтиламин.

Галоидангидриды кислот представляют собой галоидангидриды.любого типа, но предпочтительно используют хлорангидри-. ды кислот. Процесс предпочтительно проводят в сред4 растворителя, инертйо - ", го по отношению к реагентам и к образующемуся эфиру, например бензола, толуола и нефтяного бензина, В случае, когда в качестве производного кислоты применяют сложный эфио кислоты формулы Хl и спирта с низкой температурой кипения, например мета1 иола или этанола, процесс проводят при

627749 нагревании в присутствии соответствующего основного катализатора, например органического основания, предпочтительно алкоголята щелочного металла, соответствующего спирту с низкой температурой кипения, входящему в состав эфира или гидрида натрия, в среде инертного растворителя, например толуола, при удалении освобождающегося спирта с низкой температурой кипения, который 1р выделяют во время реакции из реакционной системы при помощи колонки для фракционированной дистилляции.

При использовании ангидрида кислоты в качестве производного кислоты формулы1

Х1 процесс предпочтительно проводят при комнатной температуре в среде растворителя, например толуола или ксилола.

В случае, когда в качестве производного спирта формулы ХП используют галогенид или сульфоксилат и в качестве производного кислоты формулы Xl соль щелочного металла, серебряную соль или соль с третичным органическим основанием /эти соли могут образовываться lï ЗБи при одновременном вве- дении кислоты формулы Xl и соответствующего основания в реакционную систему/ растворителем является бензол, ацетон, диметилформамид и т ° п., процесс предпочтительно проводят при нагрева— нии до температуры кипения применяемого растворителя или при более низкой температуре в среде растворителя, например бензола, ацетона или диметилформамида.

Предпочтительным галоидом для галогенида спирта формулы ХП является хлор и бром.

Пример 1. Получение 5 -бензил-3 фурилметил-4.-этилфенилацетата /соединени е 1 /.

6,20 г /0,02 моль/ ангидрида d. этилфенилуксусной кислоты и 3,76 r

/0,02 моль/ 5-бензил-3-фурилметилового 1з спирта растворяют в 50 мл безводного пиридина и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. Полученную реакционную смесь выливают в 100 г ледяной воды и экстрагируют 5о тремя порциями этилового эфира /по

20 мл/. Объединенные эфирные экстракты экстрагируют двумя порциями по 20 мл 50%-ного водного раствора гидрата окиси натрия для удаления являющейся побочным продуктом А -этилфенилуксусной кислоты . Эфирный слой последовательно промывают 10Х-ной соляной кислотой, насыщенным водным :раствором

l бикарбоната натрия и насьпценным раст- 60 вором хлористого натрия, сушат над безводным сульфатом натрия и эфир удаляют при пониженном давлении дпя получения 0,25- r сырого сложного эфира в виде светло-желтого маслянистого вещества. Полученное маслянистое вещество очищают методом колоночной хроматографии,с использованием 120 r активированной окиси алюминия с проявлением смесью растворителей бензол-н-гек ан1

/1:3/ для получения 5,68 r f86X от тео-, ретического выхода/ целевого сложного, эфира в виде бесцветного маслянистого вещества, П. 1,5545.

}7

Длина волны максимального поглоще) .! ния " -; йле 1ки 3005, 1724, 1550, . макс

1407, 1180, 806 см

0Ы„

8РРП, . 7,16 / $,5Н/, 7р15 / $, 5Н/, 7,2 /1Н/, 5,79 / Й, 1Н/, 4, 78 / j, 2Н/, 3, 78 / р 2Н/, 3, 3 1 / .Й, 1Н.ф 7 Гц/

),3-2, 3 /ртс,2Н/, 0,83 / ЗН, 7 Гц/.

Пример 2. Получение метафеноксибензил- о(-этилфевилацетата /соединение 2/.

2.О11 r / Ор01 моль/ метафеноксиоензилового спйрта и 1, 19 г 70,015 моль безводного пиридина растворяют в 20 мп бензола и по каплям прибавляют 1,83 г

/0,01 моль/ хлорангидрида -этилфенилуксусной кислоты, растворенного в 5 мп безводного бензола при охлаждении льдом, По окончании прибавления смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч для завершения реакции и реакционную смесь выливают в 30 r ледя- ной воды. Смесь разделяют " водный слой экстрагируют двумя порциями бензола

/по 10 мп/ ° Объединенные бензольные. экстракты последовательно промывают

5Х-ной соляной кислотой, насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и насьпценным водным раствором хлористого натрия и бензол удаляют при пониженном, давлении . Полученный сырой сложный эфир загружают в колонку с 40 r активирован- . ной окиси алюминия и применяют в качестве элюента смесь бензола с н-гексаном

/1:3/ для получения 3,15 г /91Х от теоретического выхода /очищениого сложно- го эфира, rt22 1,5712.

1260, 1220, 1160 см д. ссЯ

OPS

4 7,4-5,8 /rn,14Н/, 4,95 /,Я, 2Н/, 3 48 / Й,!Н, P 8 Pq/, 2 3-1,1

/%р 2Н/, 0,85 / ЗН, 8 Гц/.

Пример 3. Получение 5 -бензил-3"I б27749

8, т) I фурилметил — < -циклогексилфенилацетата

/соединение 17/.

2,82 г /0,05 моль/ 5-бензил-З-фурил-. метилового спирта и 2,22 г /0,01 моль/ ! этилового эфира g — циклогексилфенилуксусной кислоты растворяют в 50 мл безводного толуола и в качестве катализатора прибавляют 0,1 г гидрида натрия . Смесь загружают в ректификационную колонку "Тефлон, Спиннинг Банд" Ip и образующийся в качестве побочного продукта этанол удаляют при нагревании и перемешивании. Реакция заканчивается а период времени около I ч и реакционной смеси дают охладиться до комнатной 15 температуры, после чего ее выливают в

30 г ледяной воды. Слой разделяют для удаления толуольчого слоя и последний промывают HBcblEeHElbIM водным раствором хлористого натрия. Толуол удаляют при . 20 пониженном давлении и полученный сырой сложный эфир загружают в колонку с 50 г активированной окиси алюминия, используя в качестве элюента смесь бензола с н-гексаном /1:3/ для получения

2,79 r /72%. от теоретического выхода/ очищенного, спожного эфира в виде белых кристаллоз, т. .пл, . 5)-53оС. -- 7 .С

--) - . ) 3035, 1738, 1606, 1500, 1 454, 1 макс

1155 см °

3 4 7, 3. 6,9 /rn I IН/, 5,80 / 5,1Н/,.

РРИ

4, 77 /AB-тип, ф 2Н/, 3, 70 / Я, 2Н/, 3, 05 5

/ б1.) 2Н, f 10 Гц/, 2,1-0,6 /rn., IOH/.

Пример 4. Получение диметилмалеими- доиетил-И -еллилфениладетата /наедине- ние 5/.

I, 74 r /О, 01 моль/ И-хлорметилдиме-4О тилмалеимида и 2,93 г /0,01 моль/ серебряной соли g аллилфенилуксусной кислоты вводят в 25 мп диметилформамида и смесь выдерживают в течение ночи прп комнатной температуре. Осадившиеся кристаллы отфильтровывают и диметилформамид отгоняют при пониженном давлении. Полученный сырой сложный эфир вносят в колонку. с силикагелем /90г/, в качестве элюента применяют смесь р1 хлороформа с четыреххлористым углеродом /2:1/ и получают 2,43 r /75% от теоретическбго выхода/ целевого сложного эфира в виде. белого маслянистого вещества, у 1,5340

1780, 1740, 1720, 1640, макс

-1

1600, 1140, 910 см

О 3 7,15 /Д, 5H/, бдО 4д9 /m, 9) 1ЗН/,рЗ;48 / у.",ЗН, у 10Гц/ 3 О 3 э

/л, 2Н/, 2,0 / g, 6Н/.

Пример 5. Получение 5 -бепзил-3 — фурилметил- -изопропил-4-метоксифенилацетата /соединение 22/.

1,90 г /0,01 моль/ 5 -бензил-3фурфурилового спирта и 1,58 г /0,02 моль/ пиридина растворяют в 50 мл безводного бензола и по каплям прибавляют 2, 30 г /О, 01 моль/ хлорангидрида

a(. -из опропил-4-метоксифенилуксус ной кислоты, растворенного в 5 мп безводного бензола, причем это прибавление ! к раствору капель ведут в течение примерно 30 мин. По окончании прибав- ления смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч для завершения реакции. Реакционную смесь выливают в 50 г ледяной воды, после чего бензольный слой отделяют и водный слой экстрагируют двумя порциями бензола /по 20 мл/. Объединенные бан-.. зольные слои последовательно промывают

5%-ной соляной кислотой, насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и насыщенным водным раствором хлористого натрия. Образовавшееся желтое мас-. лянистое вещество после удаления бензола вносят в колонку с 25 г активированной окиси алюминия и используют в качестве злюента смесь бензола с нгексаном /1:3/, получая при этом 3, ЗЗ

r /88,0% от теоретического выхода/ очищенного сложного эфира в виде бесцветного маслянистого вещества, пь 1, 5470.

17 д пленки

1735, 1617, 1515, 1250, 1032, 830, 730 см

СС1

8 0,65 /+,ÇH, ) Ч Гц/, 0,95 / ф ЗН, g 7 ГЦ/, 1,7-2,5 / pl, IH/, 2,97 / Д.,IH, у I IГц/, 3,67 /$, ЗН/, 381 / $, 2Н/, 4,78 /а, d

/AH/, 583 / Q, IН/ 690 /с(, ф., 4Н/

7,1-7, 3 / tA, 6Н/. !

Пример б. Получение 3,4,5,6-тетрагидр офталимидометил-.К-этил-2,4, б-триметилфенилацетата /соединение 27/.

10,31 r /0,05 моль/о -эти 2,4,6триметилфенилуксусной кислоты и 9,05 r /О, 05 моль/ 3,4, 5,6-тетрагидрофталими- дометилола растворяют в 100 мл безводного бензола и к раствору прибавляют

16,51 r /0,08 моль/ дициклогексилкарбодиимида. Затем смесь выдерживают в

9 627749

IO, течение ночи: в герметически закрытом сосуде, а на следующий день ее нагревают при температуре кипения с обратным холодильником для завершения реакции. После того, как смесь охладит, осадившуюся дициклогексилмочевину отделяют путем фильтрования. !!олу,ченное при концентрировании фильтрата вязкое маслянистое вещество вносят в колонку с силикагелем /360 r/ для получения 1 1, 3 г /6 1 18% от теоретического/ очищенного сложного эфира в вице бесцветного вязкого маслянистого

25 вещества, и:1, 539Ь, 1780, 1740, 1720, 1511, 1406, 1140 см

10 СС 4

0085/ЕЭН,Я7Гц/,1523 nt 2Н/, 23 /Й 9Н/, 332 / р ЗН, - 8 Гц/, 1,5-2,0 /m,4Й/, 2,0-2;5 . / Щ 4Н/, 5, 34 / g, tf,2Н/, 7, 0-7, 3 / т!р 2Н/, Пример 7. Получение ;2"-.аллил-3 метил-2 -циклопентен- -. ой-4 -ил- А—

I. ",(»

3-метоксифенилацетата /соединение 93/.

7,41 r /0,02 моль/ ангидрида атил-3метоксифенилуксусной кислоты и 1,52 r

/0,01 моль/ 2-аллил-3-метил-4-окси-2циклопентен-1-она растворяют в 50 мл безводного пиридина и смесь перемешивают в течение н чи при комнатной температуре,. Ia следующий день реакцион" ную смесь выливают на 100 r ледяной воды и экстрагируют тремя порциями этилового эфира /по 20 мл/, Объединенные эфирные слои экстрагируют двумя порциями 5%-ного водного раствора гидрата окиси натрия для удаления образовавшейся в качестве побочного продукта карбоновой кислоты. Эфирный слой последовательно промывают 10%-ной водной соляной кислотой, насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и насы-5 щенным водным раствором хлористого натрия и сушат над безводным сульфатом натрия ° После удаления диэтилового эфира при пониженном давлении получают

3,2 r сырого сложного эфира. Последний вносят в колонку с 20 г активированной окиси алюминия, в качестве элюента берут ,смесь бензола с гексаном /Х: 3/. Полу» чают 2;73 г /93, IX от теоретического j целевого сложного эфира. бб

1, 5211.

19

1730, 1710, 1150, 1140, макс 60

1000, 910 см

ССЕ

0 90 / ÇH, g 8 Гц/, 1 53,0 /rR, IIН/, 3, 36 / 1Н., "(9 Гц/, 3,67 / Д,IH/, 4, 7-6,0 / т, ÇH/, 6,5-6,9

/ m, 4Н/.

Пример 8. Получение 3 -феноксибензил-,с» -из опр опил-3-меток сифенилацет ат

/соединение 87/.

8,01 r /0,004 моль/ метафеноксибензилового спирта и 7,09 г /0,03 моль/ этилового эфира < . -изопропилметоксифенилуксусной кислоты растворяют в

100 мл (безвоцного тобола и к смеси в качестве катализатора прибавляют О, 1 ri гидрида натрия. После этого смесь загружают в ректификационную колонку "Тефлор Спинниг бенд" длиной 50 см и нагревают при перемешивапии. Реакция завершается примерно за 3 ч с удалением этанола!в виде азеотропной смеси с толуолом из. верхней части колонки. После выдержки и охлаждения смесь выливают в холодную воду для разделения слоев.

После удаления толуола путем отгонки, при пониженном давлении получают 11,5 .сырого сложного эфира. Продукт вно- . сят в колонку с 55 г активированной,1

» окиси алюминия и элюируют смесью бензола с н-гексаном /1: Э/ для получения

10,12 г /86,4% от теоретического выхода из расчета на загруженный этиловый эфир/ целевого сложного эфира, 11 1,537?, !

3060, 1 733, 1590, 1490, 1255, 1145, 775, 690 см

CCC j 17 0,70 /6(,ЭН, g 7 Гц/, .0,97

/ Ы, ЗНв 7 7 Гц/в 0 9-2 ° 6 / /71 IÍ/ °

3,08 / с(т IН, g 1! Гц, 3,65 / J, ЗН/, 4,95 /АВ-тип, ф, ф, 2Н/, 6,5-7,4

/ m 13Н/ °

4ример 9. Получение 3 -феноксибен-

I эил 2-/1, 2, 3, 4 -тетрагидронафталин-8 "ил/-изовалерината /соединение

43/.

3,95 r /0,015 моль/ бромида метафе ноксибензила, 2,32 г /0,01 моль/ 2/1 -, 2, 3 -, 4.-тетрагидронафталинI I. I Ь

81-ил/-изовалериановой кислоты и 2,22 г /0,02 моль/ триэтиламина прибавляют к 50 мл диметилформамида и смесь пере

627749 „ ф5 мешивают в течение ночи при комнатной температуре, Реакционную смесь выливают в 50 г ледяной воды и экстрагируют тремя порциями этилового эфира /по 30

-мп/. Объединенные эфирные слои после довательно промывают 5Е-ной соляной кислотой, насьпценным водным раствором бикарбоната натрия и насьпценным водным раствором хлористого натрия и сушат над безводным сульфатом натрия, После удаления этилового эфира при по-. ниженном давлении получают сырой сложный эфир, который вносят в колонку с

20 г активированной окиси апюминия и элюируют смесью бензола и н-гексана /1:3/ для получения 3;45 г /83,2Х от теоретического выхода из расчета на исходную карбоновую кислоту/ целевого сложного эфира в виде бесцветно-го.маслянистого вещества, и; 1,5660 °

3060, 1736, 1588, 1490, 1255, 770, 690 см CCE.

О 0,68 /n,çí,. У 7 Гц/, 1 03 /с(, 3Н, у 7 Гц/, 1,5-2,0 /Ю 411/» 2,1-2,6 /m,1Н/, 2,5-3,0 /m,4H/, 2, i8 )

/ (° 1H, I 11 1 ц/, 4 ° 74 / 8, 2H/, 5,6 7,4 / т, 12Н/.

Аналогично . описанному в примерах

1-9 были получены соединения формулы

1,;приведенные .в нижеследующей таблице, где буквамй а, 3, с,, е обозначены следующие методы этерификации: а/ этерификация с использованием хлорангидрида кислоты; и/ этерификация с использованием ангидрида кислоты; с/ дегидраФдционная этерификация кислоты и спирта при помоп1и дициклогексилкарбодиимида в среде инертного растворителя; ф/ этерификация путем транс-этерификации с применением в качест- ве катализатора гидрида натрия в

20 среде толуола; е/ этерификация с использованием серебряной или триэтиламмониевой соли кислоты и галогенида спирта, В таблице приведены характерные представители соединений, полученных этими методами, но они не ограничивают изобретения.

627749

lA л

° Ф

Ю м

C)

1-1

СИ CU р М рь Ф О

О

BzHuo

d el%OH винвииоивйи ювьееенод еИюйоф

-0ZZldq онвйуец о ОНвиОИЬЩ

g йохо иихф

-еяифибвьв

МоаВ

ИИНаНИйвОO авион м

Ю (М

CU

H g е Ot

CO 10

1-1 м а \О

Ch

С 10 м

Ю

CU

Ж м

С.Ъ а н

10 Ф

Ф O

О1 10

Ю с

Фв Фь

Ch 1О с

° Ф

CD (М

CU

Ж м

СЧ

< Ъ

:Ц с3

Е с2

О

lA м

@ь Ф Ф

О а

Е

cU Ci

o ru a со с LO ч н н н м1 .ф. е в ° ъ

CO С

СЗ И

С3

I м

-4

C)

С1 и

Ж

QO

С. ) н1

С>

° а (»

C5 AJ о

Ю -Ф н с» н1

Ф @ь

Ю -4 а

М\

СО а л и

C)

1О н ж

СО

СЗ а о со а а н о а н О и

627749

GO

ЧР а н1 н н1

C) и

Щ и н и н, C) н4

М1

LA л н1

Щ

С» со н

Ю

AJ

С3 О

М1 CO л е

СО Ю

C н сч

4 О\

СО LA г(Г

AJ

»-1

lA л и ч» о

Ю сО л л

lA Ч) с»

627749

Ю

Ю

AJ ж

СЗ

th Л

Ю Ch л е (М 10

СО ю с» и со л е (М 1О

СО,"1, II I с> Т с ь."

Ю

AJ ся йС

Ю с »

o e с» IA л е н сQО со

CQ

=5LA л

»-3

hJ

С»

AJ

AJ а (U

CU

СЗ а с- о (м cU см л е л

lA 1с» 01

C си гл е н л е е л а а

627749 о и н н а н н сч

° » л 6»

=ф lA OE

1О н а с » л л

O LJJ

C со м1 сО н3 cR о н е со а

° » л л л л

4- LA (4 O Ю ч> н с и ж и н

С » о

Рт

V н1

LO

LA л н (U

С) 3 и о в н с ю со л л л

Ю О СО сСО ф Ch л Ф» 6»

LA 19 CO

С» и ж

Ж

lg

Ж Ж

o o

СО l

Ю

LA л н »Р о н1

CU

Ж

- 4

AJ и а г- «и

01 С л л л

lA O

С O O L

10 (- Г

° » . л л

LA й1 с:а о

1 н и

01

LA л н

Щ о н

Г

AJ (U и

СО нм н

LA

° » н М

С) С) AJ

«а

С и

° 4

С»

CU

LA

° Ь )-!

C ЧЭ 4 о н е е ° л

СО а О

Ю -<

СО C CO

О1 м ЧР е е е

С»- . N O о н о

Х

С7

I с м

СЭ о (Ч

lA

I м

tA л

C)

СО (М

СС»

AJ

С3 м

4 OJ

° л о С»

СО

CO C м1 AJ е л о сCO

С м .Ф Л л м

И о

А3 е3

СМ

С3 м е

4- 01 е л

С» С

С»

С Л о л е

С» СО

С и х

627749

А3 4

Ч)

LA е

1-1 о

О4

AJ ж м

AJ

0 м е л е

СО Ю

С»

СО

Aj СО е е

CO

С»

Х

Ж о

II

Р7 4

C)

Ю

Щ

C м

С.Ъ

Ch

С» ЧР

° л в о

Г л

СО Ю а а

LA ) »

О

О м

Х

С.>

С7 !

C) с » .4Ы1 л м о о

AJ 00 л ol LD 10 (Ю н сп л л LO Ю »

627749

СЧ л Г

Ж и

1-4

CO

=3

LA л

1 — 1

627749 н1 н1

Ю и а нч и а н н л л о

01 Я) QO

10 ю а а

10 hJ СО л л л н с- л

C о а е н о

01 Я) О .»

Ч) си са ю сл. л л н с н с

СМ а н

Ю (7i

Д

t3

СР !

С»

l а о (М х

Ю

CU

С3 а га л л

- :(Ю

\О н4 м сл л

-=(ЧР сн1

AJ

Ю

LA л и

LA

С»

° ( (М

m3

hJ

С3 н а н о а л

=3 Ю с .(- 00 сЧ 01 л л а с

CO

° (("

LA л и (о ( (3 х (М

С3

01

01 (К а л н (С» сAJ х

СЧ

С.Ъ л, л

С)

С) /

Ж гс\4

СЭ

)-4 Ю

1О -4 л л а с

СО о н

LA LA л л о с

СО М

С>

-4

Ве3 (Я LO

AJ

СЭ о н

Aj М1 л л н е

CO (1 01 (1./ CU л 61 н а

СО

627749 м (М

CU

lA л -3

С)

CU

М

Щ

AJ

СЗ сО 01 EA г- ю а л л л

О1 LQ М1

А3

° !

О (М

1-

СО м !

-! .!

lA н

CU

C)

О1

Aj ст

О,! с3 .0 О1 С

10 М 00

Ф Ф ° а с»- со

---! 10 м

\О М О1

Ф ° ° ! 1 C QO

С»

627749

C) с\!

С 3

Ж

CU (1,! сз

o cu

-! cU е л

lA 10

С!

-! м м

Ф Юь

0 1 „) с

О1

-1

LA

Б

Ф !

-! м

C)

AJ х (Я

CU

o e co сО LA C

° Ь ° Ь !

-! e co

С»

1-1 10 СО с- а с

61 Ф Ф

Н .0 СО

C с

I о в в сч е н сч с° Юь Юс фв а я с1О н а о сч +-ч = .с л ° е е

Ю н

ЧЭ н. л сч с »

° с

Рс\

С7

I I б

Е Е о о

С.

Х

/X м м сч ф

И

Х

C) л

LA

° и

C) н1 сч ж сч сч

СЗ

627749 сч

Ж сч о с- о сл

° Ь Ol Ю LD

О1 сч

lA

° Ь и

Ю

-Ф сч

М и сч

СЗ

1О сч о сч

Фь Фь сС

ch н о н

° ь O с

C в5

Ф

/, а = o

ch н <и л а о ) LA lA

10 н-

hd 4 (м а1 а л 0 10

C чэ м н а л а

10 Ю с»

hJ л м а1

D

СР

1-1

lA

LR

Ф н1

СЗ L0

CU х

- б (М

С3 н1 с л л Ф

10 сс» 0 л л 0 с» н

С)

° 1

c L0 а н и

LA и м

С3

О1

3 — ( х

1 — 1 (М

Ю а m о н л л

lA LA н

627749 и н-

-=1LA а и

C)

10 х .Ф

AJ

О с»

C м

m а и

С3

СМ и: ш

< 3

ГЗ

lA 10

СО C

° а

Ю 0 с

О н а сл а 0 10 с»

C)

--.г (Г

О

О

О о

С

-«»

lA л

1-

»/

° C) ф

AJ

Ж (4

AJ

СЗ о1 си о л л

О1 1О

С со- 3

AJ O л ° 3 ЧЭ .

С« (М

C)

Г

-4

CU

СЗ о о

LA Г л л а

С 1 М 1 сц л л а СС»

627749 / о

QO (М х

LA см

СЗ

Ch о1

С «» л л

О1 Г

С а о

С- а л ° о сСЩ

C)

М с13 ж

CU

СЗ со о о н н сч л л л

i ) Ch

C ю и о н о сч л ° °

5J Ю О1

СC) и

O V - СО

CO & W CU л е е е

С - - Ю О

МЪ н1

О1 с- а е . е О 01

CO РО

CO 10 е л

A3 CO

СО

C) СО (. » - Ф

Ю СО С Л л л е е л а

o e o

С М О AJ л л е л

C» . - М

LA н

М1 Г

О1 л л

AJ CO

СО

Ю !

/X

Х 7

/ „ т г т) С и

Щ н

AJ )-{

Ю G

В

6 н1

C)

LA

lA л н1, СЭ

СО и ж

C)

AJ

С ) 627749 о о

Д

I и

1 ге

- Ф

Ю

CO н1 ж

Ю

AJ

Г ) (М м

LA е н

СМ

Ю (М м х

1О (U

С3 нн н о

1-1 а о н л л д CO сО г- н o ch о со со с° л л л

C0 lA М 00

О о и м л л

hj сО

CO о н

<о с со г° л л л оэ л м со

10 о

Б

С3

1 о (С

Р

8

lA м м

lA и м

С) н

CU х и

CU с3

627749

О1

01 (U

lA ° л н1

С)

CO

С13 х

hj с3

4 н1

tA л и

СМ

С>

lA

AJ х

AJ

CU сз со о о н о л л л сС и

Ч;) o o a л ° с- ch

627749 н н(Π— О

О

С) ! с-Ф н гс» (М

C)

- Ф (3 ж и

AJ

С3 с- о с Ф

Фв Pl с- сс» LQ

- б

° в Ф с с. с»

О

10 .4

0 н, C)

С3

AJ ж н

C) м1 3 01

ch c a н

Ф Ф Ф Ф н в =т о

Ч) н .о ч> н со с» с» н

° ° е л н л с О н

AJ

C) (13 ж

AJ

AJ

СЗ н си о н а сп

° л л г в с»

- б 1О -4

С3 CO 01

° а Ф ° с» а с о а ч о в л. со гсо со н о со н о н е е л е ч о = ю

Ю г- о а со н 01 AJ

Ф O Фв Ф LO LO <

10 Г см о

Ф Фь с- со см.!

М и! с) О

C)

o o с) )И

Xg

В

О1

А3

СМ 1\ н(- б о

CU х о

С3

{>27 749 М о

AJ

Ж и

CV

\

1 — I г /

1 — 4 о н

CU

> о (М

СЗ а о н н ю со

Ф Ф Ф н1 LO LA

LA tA О1 н = - сФ O °

М Я) LA

Ct i с» ) /3

СЧ

\.0 н

-:г 0

)- н

ЧЭ н1 мм

Ю

- 4

AJ ж м

AJ

С3

Ю м н л л

ch c

СО - ф

< 3 01 л л

01 10 с10

),0 м

LA л н1

CU

Ю

CU

:с (3

AJ

СЗ о а:)

Ю н л л

AJ О.»

СО

EA м с» и

° л

Н СО сО

627749 и

Ю м

° 1

W м

C)

Ю м

Ж

CU

t3 см с м а н е л л) л м с- с-C

Ю 0 0 о н л л o) л

С (с с. гм

СО

- 1 л

)-Ч м

Ю и

СЧ г

Г 1 ()J и с сО )О м 01

) л) л

П» ).Г\ CG - Ф

10 м н с )) м < л) ф л л

CC»

627749 и

Й и нч о н1 н ч е н М со л е ° н а а

С °

СО О 0

Ю 4 (h е л л н а 0

00 н1 (М

00 н и

СО н

C) н . н1 н1 и н1

<М и н п (М

LA л н1

Ю й» ж

О4

С. ) Ю hJ OJ о (U ЧР л е л р М 0

LO Ю

Ю н4 LA л л е

CO Л 01

UD м

Ю

О4

CU

М

AJ

CU

С3

C ОО о а л л

01. Ю » нч м

o e л

01 ЧЭ (с а

С.>

С7

6 о

00 и

lA

LA л и м

Ю

Ch и

Ве3 н

CU

С3

CV

01 л

О \ л н4 м

C) ж М1

94

С3

C 10 » м л е

01 1О

С о

С- -4л л

01 ЧР

С 627749 сч а о си

Я Я Я а ю а

СО СО 01

ch О м

Я Я Я

3 ED LA

Г а

СО и

- Ф

CO н1 м н1 и

Ф н1 и а, и и

Ъ

Ch

-Ф а а

Я н1 м

СР (М ж (Ч

СЭ е н О

Ю СО (. Я Я Я н л в сн о и о

Я Я Я н а е

С ц

Ю

I м

C) и

Р4 й2

AJ

CU

Ю м мм

Ch

I ° н

СЯ

СЭ и

AJ ж (U

А3

С.2 с чэ н1 с0 н

Я: Я Я) Я н а со а

С н а о о

Г Г С

Я Я: Я Я н а m a

) )27749 а н см

Е )-4 Г1 л) ° ) л

CU C LA

) — 4 C)J С о с- г) л) л) ° а а о

)О )-4

CU LA

)-з Cл ° I °

CU L- LA

С с а с- с) л) л) °

CO LA ) .3

).0 )-4 и и

CO .о

Ю

01

=- ч )

LA е

)-4

)Ч"

C)

LA

"Ч .ч2

iU и л о

Ю и nJ

)Л Ю -LO

)О )-1

)-4

)-4

° Ь е е

)Г) )))) а:)

)Π) — 4

LA

)-4

AJ х

СЭ (13 и>

G3 фГ )

А3

LA л

)-4

С3

01

)-4

;)»

0 )

) — 4 и

lA

<0 .0

) — 4

С:)

ГМ

Р4

CU гц гз

C3 CO

)4 а

) л) е.

Q ) ) 4 Г ")

) CC)

) ° i л Х) LO

L» с а

С3 03 01 л л. л м л оэ (м

01 L CO

01 СО 01 л л л

nJ Ю CO со ж

Ж EO

С » л

LA л м

Щ

Ю (Ч

AJ х

С3 и н н О 1 л л л сМ 1) 01

С»

Ш lA Щ

)-4 Ю (U л л л сЧ EO 01

Е рд

Ю м

AJ

"ТМ

-1

СМ

СЗ

627749

ОД (3 с »

LA м М )

Ю ч«

AJ

«?» р

СЗ м cn o а со о л ° л

LA 01

C а C co

01 CO 0 i л а л

AJ LA ОГ) сС:)

"r (1Р (l (.л

Ю н (.л

) л н и н а н

- :1 Ч> -Ф

4 hJ н<

1 Л) Л. Л (л ) ел

С о (л м (л л> л л (.Л Ц:) LA с

C)

Ю (1Р LO

- Ф л и

Щ

C) (М (3 ж м

AJ

С3 сч н ы

- Ф мъ <ч

° л л

lA \9 LA сch (л ch ю н л л л л о л

Щ

C) (М

С\4

М

Щ (М

С3

627749

М

О

Г сб

С3 о = о еи н н л(л1 °

Ю Ю Ю

C с гл сч н1 с 3 л> л(° а о л

627749

= cu o LD - 4 C

) ° ) е) е

- .1- Щ СО а н

AJ ж

-4

AJ

«.3

Щ н н

) Еь Еь1 е

1О Ч) LA

L н1 AJ н )-) о

ЕЬ 1 ЕЬЬ В LO 10 LA с

СО

Щ

1 ъ

).О

-Ф Ю .ф О

Щ СО

CQ

Ю

ОО

LA м

Ю

)Ю)

FJ

Ж

AJ

«3 о )л

Ю ) П (U

i ЕЬ ЕЬ 1 Е

Щ Щ (D

10 )-

Н СО а о ч н

) ° еь еь

LA LR СО EQ ) -) 627749. (Ч

С) 1м»1 м о о о „o м ж ж

Ю »

CU СМ

СЗ С3

О о СМ <М (Ч o C» EA tA л л л л1 л

o c o CCO CO

Г» (Я

° \ о

CO о

Щ

О

О

О

С>

1-

lA ф Ъ н м

° Ф н н н

00 LA л л

О Г

lA О с ю л л а

0» о

0 1

LA

LA л м

Щ

C)

AJ м

СЧ

Щ л о

Р й)

Г

LA л

В

«/, В ч) н

LA LA л) е1 о с»

8 n e

Ф с т .н н

СО М Л lA

) Ф Ф о с»

OQ ю .н(LA! Ф Ф о сСО

Д Р

Ю !

4 м о о м ж с»

hJ

С3 м

01 СО

Ol @

0 с»

Ю - Ф а с

Ю о сСО

»(lR

LA

Ю и м

С)

C) м с

AJ

СЪ

627749

AJ

CO м

01 е

- и м 1 о

AJ м й3

AJ

СЗ н к о

° в Ю

СО

СО ю сн е

A) ° о сСО сз с»

СМ м

lA

1 Фь н(м

C) м ж

СО

AJ

СЗ с н

Щ е) ° о)

СО м с- сФ В о сCQ д

D (СЭ Ch сч сч г- н м сп л е> е л

СО LR CO

Ю -1 -Ф -4

С LR К 01

° ) л)ле

СО LA CO -4М) (.) 1 о Р сР

С» ь1Г

1Л л

1 — 1

Щ

C)

1- (1.1

Ь н

AJ

СЗ

СО СМ 10 1 О

СО =1- М Ы л: л> е> е

4 .LA СО 01

LA

CO е е )

1Л 0

C) н

CU х

AJ

AJ.

627749 (ю о

1Л М 1Л

° . л: е

cU E0 GO

С о е

С 1О - ф л л л

CU L0 СО

С» б и ,н

С) н

Ю

e o л о н о со н сч и:

e o л л н О со н °

ТР с

EA см н н co ch LD - Ф

° л л (ч ю сО

o e м LO м1 .4 л л л сМ 1О 00 с

tA (Ч

AJ

lA л н4 AJ

С)

СО

Aj ж

CU съ

627749

- 4 (U

Ю

LA л и м

С>

Ю

С14 ж

CU сз а со н н сч о о л Ф со м н ( с- н н

I-I Щ LA л л) л

m ю м » о ж

Р

С7

f б27749

}л }л

° 1 л о н} н в о м }- м в о сц н co f- = о

° е л е е е е

}л }л ao ao о о о

Ч7 Гg О н} 10 м м л е н }л

О3 н . (М о ср чз

П W

СЗ / о й,"

СО см (М о м

Ch

W м м

}л е н} м

C) (М

".а с73

С) сь се . л е е л }л со о.„}

Ю о оо о }о см о со е е л °

}л }л ao co

10 м о н

CU

CU

AJ

С) О 00

0 hj л е

LA lA

1О,б

ci о ао л е щ со

1 сч

C) Л см

М

М

l3 м м

LA

LA

° 1 н о

AJ

CU йа (U

СЭ

w co

}л си м е л е

}л м ао

С 1 р -СР

С1

В

Ю ! Ф

Я -ТЭ

С>

„,г 1 н) м ! н

ЧР и

01 м

С1,)

LA л н м

С)

AJ ж ( (13

С3 н

-Ф ЧР =3 е л л

CO О М

СЧ СО 01

LA М е л: е

СО 1О М

С с с

h м \ ) )

% и

LA е м (ь

Ch

-Ф л м (с

627749, - :) 10

01 СО е л о сн а

Ф СО е л а с

3-Ч 1 м

Щ

) л

1-4 (13

С)

CU м ж

СО

СЧ

СЗ

0 Ю а о е е

М СО

Щ tA в о е е

СО

СО

I lXw

627749

C Q Н Ф Е 4 ч в н - о м л л е > е> е> е

СО О Л СО С Л с- C см л м о

СЭ

С»

° м

C)

01 г

СО

CU

СЗ

1О 1 CO

Ю CO СЧ л е> е

О \О О

С» н

Ю

- Ф

lA е

1 — 1

С1 н

«Ц

Ch

CU

С»1

CO СО

CO O л> е

СО С

С»

e o

lA (\1 л л

01 С«.

Г м

lA с1

> ° л

Ch С

С«

С«

AJ

lA л

1-1 в o o

Ф CU LO е> л> е

Ю СО (»» а г.1 1-1 Щ е> е л

НЪ Ю СО

С

627749 сц о о со л е

LA Я) 3

Ю

Ю (Я (3

LR

»-1

С».

С0

AJ с с3

CL» AJ / с- а <М CU л л > л л а с о с» CO л с» СО ю с -э.

° л л л в г- о и CO LO

»Ч

А3 ю»-1

° 4о .4

С\I

«Е»

AJ

Aj

С.Ъ

CO 10

01 CO л ° л

- Ф, Ю

Ф

LA л

»-М

М сЧ а ел л) л

»-4 \О 00

Н iO O с а с л> л) л

Н а CO сМ О1

LA 1О а ) е

lA сс

Ch .ф е а а х

Ф

И1

Р:

III

Д: м

СО

М\ е м м

C)

CU х м

СЯ с3

)-4

QO О

QO ) е. с сCO

CO е ) е

QO С с о х

lA

ЧЭ

01

=.г е

)-4 м (3

AJ

П4 х

СO м с3

627749

-)

СЧ

lA

) л

)-1 о

)-) с) е е со сс .и с> е1 со сс

Со

PJ

IA

) е н

Aj

С)

AJ х (1.) (3 с ) =г м

ЯР lA

) е) е м со со

=г о с е ) . е со

CO ф

AJ м н4

Ф н1 н и о со с- а л л

C) 00

LA

CI

° »

Щ

0 »Г

C Ю

° » Ф о а

СО

СО 01

LA л л

LR

Ю л

C) н! д !!!

CO

00

°, Ю

° » и

Щ

Ю ж.

C)

С м м л л г- сС сн

° » Ф» с- ссЮ

СО

AJ х н

AJ

627749

LA

C) .

CU

LA н!

&-!

О с

А3

С) ш

AJ ж

CI

Щ

СЗ Л ся и а

° » 9l

c o н!

LR М

Ю

LA и »Г

C)

AJ

Ж

C) (М

СЗ

L0 Ю

00 01 л Ф»

О ОО

С н си

Ch 01 л л

LA 00

LA 01 н л я

AJ 00

СО

СЭ 01 н м я л

AJ СО

00 м) %7

Ф; ff

Ю%7 Ц

% Р

CU, C) сСЧ

j Ц

У1

CU

С ) м ns

Ch О1 lA л о я о ю м с а а о о а е л е л о м

Ос» м

1-<

AJ

lA л м

CU х м

А3

С.Ъ

627749, O 0O

= я л гм1 EQ с л я сс6

Ю

62 7749

LA (U

LA л

«:-(С LA .1- 01

° л

01 C

С"

« О 01

«л

° t л

01 С»

С» и ж и о х

«И

Ф: «н Р— Т

СР

1 (Р

Д:

« м «

Х Р

iO

СЯ

tA и ч

) CU

С13 (CU ..ý м

Ю

LA л

М1

C)

Ю м Л»»

«-«

СЯ

LA « /\

LA « — « л л о <

LA л w

° л

С» м

Ю

Ю

« / х

lA

CU

ГЗ

«Ч

C)

О« М

Л»

CU

EA М1

o c

° л а сС

01

Ю С» л л

CA С

С»

CU

Ю

W о м

СО 1Л

6» л

ЧЭ

О Ю

01 . LO л л (I

1 — 1

О1 » с (М

Ю

CQ

CU о

C)

-.-г

lA

1-1 (М

C) (13

СЗ

1-4

)-1

С с627749

LA М (»/

LA м

C) C) AJ

«а

О1

1-1

СЭ

С СО -4

О СО М л л

ЧЭ LA О1

CO

СО

C)

LA

° »

1-4

С) LO

AJ ж (U

С3 о

Н Ю

° » л а «.

СО м н

° л а с с

LA с

Ю

LA

° »

СЭ

Ю

А3 ."а

CU

СЗ

1О СО и 1 — 1 л л а с сCO LA м1 1-1

° л а с с

Ю

%Р (! с.

AJ сС3

-=1

LA л

1-! м

С3

LA

AJ х м

СЧ

О а СЧ н со ч)

° л ° о ч> м

C н м сл

CO Ch CO

Ф Ф Ф ч! ч> м с, 627749

С3

CU

CU

LA

Фв

)-! м

C) (4

СЧ х

О1 и с ) н а

И л в о с

C со м

-б =3

Ф. II о сс

C)

CU

1-4

СЛ

° в

1-!

C)

° 4

Г

С:)

AJ с ) 1-! LA с- со

Ol ЮЬ О С

О -4 со сФ Фь ч0 с см, м

LA !

-4

LA

°

M м

C) ч

СМ х и

AJ

LA 01 сч O л ° 1 с со

C м

СЧ О

° Ь Ф с- со

C и х

tA 01 LA а а С0

L.-=1С:1

Ф а (.0

10 с и д

М1

01

01 л м

C) 10

AJ ж

C) CU

627749

LA м

LA л (Ч

С>

AJ

С3

И М (ц а а

01 C с д

Ю

СО

Щ (М ш л м н

- 4

CLJ

СО Ч (л л с

0 3

LA

627749 (М Ю 1-1

01 СО л л л

"" 1 LQ C

С со л а

С0 4 CO

° л л

Ю РС. а

1О ч

lA

1 — 1 и

CO O л л С

C (Тi LA

° O

00 C ( (М CO

СО л л

CO C

l3

627749

Формула изобретения

1. Способ получения производных уксусных кислот формулы

У вЂ” CI) — СООХ /1/ где У вЂ” группа общих формул

О

Ь Ц К, Ri К, К

IO (с Р) Й} 1)f) -с- р

8 9

Я) l во где К и К независимо друг or друга— ятом водорода, галогена, циано группа, иитро группа, низший алкил, низший алкенил, низший алкинил, низший алкоксил, низший алкоксиалкил, галоидэамещенный низший алкил, галоидзамещениый низший алкенил, галоидзамещенный низший алкинил, низшая алкилтиогруппа, низшая алкилсульфоксильная

1 руппа, ацильная, ацилокси группа, низший алкоксикарбонил, низший алкенилоксикарбонил, низший алкинилоксикарбонил или R u R вместе — метилен1 диоксигруппа, тетра- или триметиленовая группа;

К и R. независимо друг or друга—

3 ч атом водорода, галогеиа, цианогруппа, нитрогруппа, низший алкил, низший алкенил, низший алкинил, низший апкоксил, визший алкоксиалкил, галоидэамещенный низший алкил, галоидзамещенный низший алкенил, галоидзамещеньый низший алкинил, низшая алкилтиогруппа, низшая алкилсульфоксильная группа, ацильная, ацилоксигруппа, низший алкоксикарбонил, низший алкенилоксикарбо-4) нил или низший апкинилоксикарбонил;

А — атом кислорода или серы;

К вЂ” атом водорода, галогена, цианогрупйя, нитрогруппа или низший алкил, m 1 3J 45

К вЂ” атом нодорода, гало гена, цианогруппа, нитрогруппа или низший алкил;

И=! çl пунктирная линия в формуле /У/ представляет собой двойную связь, на- 4 ) ходящуюся н сопряженном нли несойряже1)положении с кетоном /С=О/, или

У вЂ” замешенная эгиленовая группа общей

Ф ) р л1у) l ь) )где К, R u R образуют пл. скости

7 Ы „9„

-вместе с двойной связью в положении

)3--; / — эфирной группы и кажцый зависимо друг от друга — атом водорода, низший алкил, низший алкенил, низший алкинил, атом гялогепа, яцильная или ацилоксильная группа;

Я вЂ” с прямой или разветвленной цепью низший алкил, низший алкенил, низший алкинил, низший апкоксил, цианогруппа, галоидэамещенный низший апкил, гапоидэамещенный низший алкеиил или алициклическая группа с 3-7-ятом я-. ми углерода, Х вЂ” группа общих формул " Ы

RN cH R cH R

"в (уп) " (щ) 15 (IX) СН вЂ” СН=С вЂ” 1-Нг — 316

W где R — аллнл, проиар гил, бензин, reHHil фурилметил, фенок< и- ипи фенил гиогруппа;

К вЂ” атом водорода, ме гнл, грифторметнл или атом галогена или R. u

К вместе образуют трн- или reтрамети-леновую группу;

К вЂ” атом нодорода, этииил нли

1 цианогруппа; ! т.=)или 2;

 — атом кислорода, серы или группа

-С))=С) 1-1

1 3 ф д оф а )имид или тетрагидрофталимид или диалкилма.и еимид, К < — алкил, пропаргнл, бензил или ал к ади е нил; !

К вЂ” атом водорода или метил; !

R — фенил, тненил или фурил; метил или атом галогена, отличающийся тем, что кислоту общей формулы Z

У вЂ” СН вЂ” COOH (Х I) где У и 2 имеют нышеуказанные значения, или ее функциональные производные: ангидрид, галондангидрид, сложный эфир, образованный со спиртом, имеющим низкую температуру кипения, или соль щепочного метапла, серебряную соль чли соль, образованную .с гре тичным органическим основанием, под627749

I5

Х вЂ” OH . (Х11) 30 !

Реля ктор

1!оииисаио к печати 2l.й. 33

11роиаиолотденио-полиграфическое ирепприятие " Г1атеит", Бережковская иаб, 24 б-"

1вергают взаимодействию со спиртом об-. щей формулы где Х имеет вьппеуказанные значения, или с его галогенидом, или сульфоксидатом в условиях дегидратации, например в присутствии циклогексилкарбодиЪ имида.

2, Способ ло п. 1, отличающийся тем, что в случае, когда используют галоидангидрид кислоты формулы Xl, процесс проводят в присутствии акцептора.галоидоводорода, например пири1 дина, при комнатной температуре.

3. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в случае, когда используют сложный эфир кислоты формулы Xl u с, ирта i g. неузкой температурой кипе1 ,ния, например метанола, процесс прово— дят в присутствии основного катализатора, например алкоголята щелочного металла, при нагревании, 4, Способ по и. 1, отличающийся тем, что в случае, когда используют соль щелочного металла, серебряную соль или соль с третичным органичес1р ким основанием кислоты формулы Х1 и галогеннд или сульфоксилат спирта формулы ХП, процесс проводят при нагревании.

5, Способ по и, 1, отличающийся

15 тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, ;например бензола.

Зак. М 88 17 Тира и т0 эк;1.

Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот Способ получения производных уксусных кислот 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым пропинил-диароматическим соединениям, имеющим звено пропинила общей формулы (I) в котором Ar представляет радикал, выбираемый среди радикалов следующей формулы: где R1-H, -CH3, CH2OR6, -OR6 или -COR7; R6 X - радикал формулы или R2 и R3-H, низший алкил с прямой или разветвленной цепью или -OR6 или вместе R2 и R3 образуют 5 или 6-членный цикл; R4-H или низший алкил или -OR6, R5 = R4, R6-H или низший алкил или -OR9, R7-H, низший алкил или OR8 или , где R' и R''-H или низший алкил, R8-H или алкил, R9 - низший алкил; R10-H, низший алкил или радикал OR6; R11- радикал -OR6, при этом радикалы R10 и R11 вместе взятые, могут образовывать оксогруппу (C = O), а также их соли со щелочными или щелочноземельными металлами или цинком, и к использованию этих последних в фармацевтических составах, предназначенных для применения в медицине или ветеринарии или в косметических составах

Изобретение относится к области органической химии
Наверх