Способ получения гидрированных производных ароматических углеводородов

 

1 4

О П И. ..А..Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Соцналнстичесннх

Респубпнк

<1»632678

К АВТОРСХОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6)) Дополнительное к авт. свил-ву(22} Заявлено 31.05.77 (21) 2502300/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.11.78.Бюллетень % 42

2 (5l) М. Кл

С 07 С 13/48

С 07 С 13/50

С 07 С 13/18

С 07 С 5/10

Гасударственнаа номнтет

Сеаета Инннстров СССР

IID делам нзебретеннй н еткрытнй (53) УДК 547 ".e2. 1. 07 (088,8) (45) Дата опубликования описания 25.11.78 (72) Авторы изобретения

В. В. Лунин, E. Ю. Рахамнмов, Л. А. Эрнванская

Московский ордена Ленина н ордена Трудового Красного Знамени государственный университет нм М. В. Ломоносова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к способу получення гндрнрованных производных аро матнческнх углеводородов — алкнлциклогексанов, тетралнна н декалнна.

Углводороды ряда цнклогексана являются важными продуктами для получення некоторых промышленноважных веществ в частности растрорнтелей, и особенно мономеров для полнамидных волокон.

Тетралин н декалнн находят широкое прнмененне в промышленности как растворителя смол, жиров, лаков, эфиров целлюлозы, каучуков, жндких и твердых углеводородов.

Гндрированные проязводные ароматнческнх углеводородов обычно получают гидрированнем соответствующих ароматнческнх углеводородов в паровой фазе прн повышенных температуре н давлении водорода в присутствии катализаторов. В качестве каталнзаторов используют индивидуальные нлн с;мешанные окислы илн сульфнды молнбдена, кобальта, нике ля, вольфрама I 1j, Общим недостатком этих катализаторов гидрирования ароматических соеднненнй является низкая селектнвность.

Процесс осложняется протеканием побочных реакций нзомеризапян, крекннга, а иногда и алкнлировання.

Наиболее блнзкнм к описываемому по своей технической сущности является способ получения гндрированных пронзводных ароматических углеводородов путем процускання нх в паровой фазе прн повышенных температуре н давлонни водорода через нккелевый катализ, тор, применяемый в виде окиси никеля на окиси алюминия, н процесс проводят при температуре 204-288о С $2).

Недостатком этого способа является быстрое отравление катализатора вследствне зауглероживання активной поверхностн, сложность регенерации катализатора и необходнмость болыио.о расхода

632678

45 водорода на последующую активацию катализатораа.

Иелью изобретения является упрощение ч .хнологии процесса эа счет проведения его при атмосферном давлении и более низкОЙ температуре

Поставленная цель достигается описываемым способом получения гидрированных производных ароматических углеводородов парофазным гидрированием ароматических углеводородов при темпео ратуре 100-210 С в присутствии гидридов сплавов циркония или гафния с никелем при следующем составе компонентов, вес, %.

Водород

Никель

Цирконий или гафний Остальное

Предпочтительно процесс проводить в присутствии алифатического углеводородаразбавителя.

Процесс лучше вести при мольном соотношении ароматический углеводород; в одород — 1:2 3 — 1 00.

В примерах состав катализатора дан в % весовых.

Пример 1. Катализатор — 0,19 r гидрида сплава гафния с никелем состава Н1 74,1,Н -24,4, Н 1,5, размером частиц менее 0,1 мм, тщательно перемешанного с 3,5 см предварительз но прокаленного силикагеля, помещают в кварцевый реактор длиной 160 и диаметром 10 мм. Катализатор прогревают в течение 2ч при 400 С в токе водорода. Водород барботируют через склянку с толуолом; насьпцаясь парами последнего> он поступает в реактор, нагретый до 160 С (давление атмосферное). Скорость подачи водорода 1,8 л/ч, количество толуола, поступающего в реактор 3,5.10 моль/ч (мольное соотношение углеводород-водород 1:23).

Выход метилциклогексана 45 вес. %, селективность близка к 100%, Пример 2. Аналогично на катализаторе гидрида сплава циркония с никелем состава р 48, М (50, Н 2 о при температуре 165 С получают метилциклогексан с выходом 90 вес. % при селективности около 100%.

Пример 3. Аналогично получен при 100 С на катализаторе состава о

Е 65, Я1 33,5 Н 1,5 метилцикло гексан с выходом 38 %, селективность 100%.

Пример 4.Катализатор- 0,3 r гиприца сплава цирконня с никелем состава l, t 59,7, Й i 38,4, Н 1,9 с размером частиц менее з

0,1 мм —, смешанный с 1 см кварца, S помещают в кварцевый реактор длиной

160 мм и диаметром 10 мм. Катализао тор прогревают в течение 2 ч при 400 С в токе водорода. Затем при температуре

210 С (давление атмосферное) в реактор

t0 подают 1 мкл 50 /-ного раствора нафталина в гексане при скорости подачи водорода 1,8 л/ч. hèîëüíoå соотношение нафталин: водород -" 1:100. Выход тетралина

88 вес. %, декалина 8 вес. %. Селектив15 ность гидрирования до тетралина 90 %. о

Пример 5. Аналогично при 180 С было получено 73% татралина и 26% декалина.

Пример 6. Аналогично в присутствии гидрида сплава гафния с никелем состава Н 3 83 Nj 15, Н 2 при температуре 210 С выход тетралина составлял 92% при селективности 98%.

23

Пример 7. Аналогично при темпео ратуре 180 С на катализаторе состава

Нх 75, и i 2244, Н 1 было получено

55 вес..% тетралина и 45 % декалина.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать гидрированные производные ароматических углеводородов с высоким выходом и селективностью, близкой к 100%, не применяя повышенное давление водорода. Использование в качестве катализатора гидридов сплавов циркония с никелем и гафния с никелем позволяет получать целевые продукты с высоким выходом и высокой степенью частоты, что исключает необходимость дальнейшей их очистки, Способ позволяет получать гидрированные производные не только в случае алкилбенэолов, но и при гидриро вании алкилнафталинов.

Формула изобретения

1. Способ получения гидрированных производных ароматических углеводородов парофазным гидрированием ароматических углеводородов в присутствии катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, 55 в качестве катализатора используют гидриды сплавов циркония или гафния с никелем при следующем составе компонентов, вес. %:

Водород

Никель цирконий или гафний процесс проводят при

100-210 С.

1-2

15-50

О.- тальн ое, те мпе ратуре

2. Спосо. по п. 1, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что процесс проводят в присутствии алифатического углеводородного разбавителя.

3. Способ по и. 1, о т л и ч а юа и и с я тем, что процесс проводят при мольном соотношении ароматический углеводород: водород — 1:23 — 100.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Калегиц И. В, Химия гидрогенизационных процессов в переработке топлива, М., Химия, 1973, с. 246.

2. Патент США M 3541169, кл. 260 667, 1970.

Составитель Т. Раевская

Редактор Л. Емельянова Техред H. Андрейчук Корректор Н. Ковалева

Заказ 6495/20 Тираж 517 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-Ç5, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения гидрированных производных ароматических углеводородов Способ получения гидрированных производных ароматических углеводородов Способ получения гидрированных производных ароматических углеводородов 

 

Похожие патенты:
Наверх