Способ получения 2,5-дихлор-п-ксилола

 

ОПИСАЬИE Й ЗОБРЕТЕ Н К"Со!аз Советских

Сон!1алистическнх

Республик! (61) Дополнительный к патенту— (22) Зягв1ена 03.02.76 (2!! 2"!820! 2 -04 ту 1;. - С 07 С 25";25

С О(С 17.12 (32) 04,02,75 (23) 11риорптет—

Государственный комитет (33) США (31) 5470бб

ДР а М yes!t n CTgI;IIII

H ство„ тнй (;;n8 r>I (43) Опубликовано 05.12.78. Вюлcсте!!ь ¹ 4:=, (45) Д(!Т(! Оп бликования описания 29.12.78

1 >2"

;ю(т . " 3 - " т;1, Корп,»; БИ дцц.,.

{72) Авторы сизо бр стен(ия

Иностранец

Сэмюэль Джелфанд (США) HHocTPaIiIIaH фиРма

«Хукер Кемикалз энд Пластикс (СШ.Х) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-т! Г1ХЛОР-Л-КСИЛОЛА да (1).

Изобретение касаст я способа полу lcния 2,5-дихлор-п-ксилола, который наход;!т применение в качестве полупродукта в Нромышленности основного органического c!iHтеза. 5

Известен способ хлорирован:!я ti-,êc:Iлола хлором при 70 — 110 С в уксусной кисл;Iте в присутствии каталитическ11х количеств хлорнда трсхвале:!тного желез", ил.! иоОдчако способ сложен в осуществлении — целевой продукт выделяют из реакционной массы после выл(лвания ее в воду и,последующей перекристалллзации .из под- 15 ходящего растворителя, такО! как алканол H.iil уксусная кислота.

Наиболее близким к изобрете:!но по технической сущности и достигае !ому ре- 2п зультату является способ .по". !:íèH 2,5-д..хлор-и-ксилола хлорированл!Рм и-ксилола хлором при 20 — 80 С в присутствии катализатора — хлорида желсза, Реакционн,ю массу промывают низшим алканолом, ко- 25 торый вымывает побо !Hale продукты реакции, а целевой продукт остается в виде твердого остатка. Содержачс1е целевого продукта в реак ионной массе (.о промывки низшим алкано loM) 50 — 67о(о (2). ЗО

НР.!Остатков! извес Гн ОГО cl! о;ОG.:1 !1ВляетСЯ ДОВОЛЬ:!О:!РH!. !:ОКПЙ БЬ!ХОД ЦР, IРБО . 0 ПРОдукта.

Целью 1!зобретен:!я чвлястся т вел:! !С1!и( выхода целевого ".12одукта.

Г!оставлен;1а.! цель дости-.ается тем, что и-кс:!ëîë хлоп:1;1тют хло!лом при 20 — 80 С::. пр;1сутствпп каталпзато, а — сульфпда

zayxHa,le«T»o . О ЖРлеза и 1;1 с! льфида с Гоьмы, взятого в количестве 0,2 — 0.5 Все. расчете на и" ксп,1 ол. Ц .! HO;I пв(. .т \ HT Вь! деля!ОГ I!3, cа! циОН 1Ой массы промывкоl; н.1зш. !м алканолом.

vT9!I 1! 1; pp! H;IH: ;! .i п1эпзнака хlп спосооа яВлястся испольЗОВаппе ВышеуказаннОГ! . аталпзатора.

В:-.!ход целевого продукта достигает

60 — 85 /о.

, Ор п1! ОВа:1! Р можно Вести В и р .1сутс I БИII Г10. (ХОДЯ LII C..""0:! i! P."! ТH ОГО В а СТВО !I!ITC;IH, такого, как исты реххлор стый углерод, хлорофо.,м, пог1пхлоп- и !:åH 99o:lалканы. н . мо".! î вести и. Оцссс без pacTaopIITC,HH, чт. позво;1яет .!СI.ПIО I!ITb стали!О рРГРпсраг!Н1! аствор лтеля.

Тсмператупа псакцип 20-- 80 С. Цедсnnобразно:!ачпнать ".с:.: ц:но прп ко41натно1. те.;.Вературе. н-;Hpi! iep прп 25 С, и постепе,Ho Говьiплать т.мператур1 до 50 — 70 С. лОр11рОВ21. 11Р пр ОБО Iят Hp!i атмосферно

637075

15. l 5.62.

Заказ 961/1514 Изд. ¹ 336 Тираж 517

11110

Подписное

Тип. Харьк. Фил. пред,. «Р1а генту давлении, но зlожно (il п1зи Оолсе Вь1соком

1лп в,вакууме. После завершения реакции

Образовавшийся хлористый водород:и оста:очный газообразный x;IOp отдува1от воз1ухом илп азотом. 5

Сырец после удаления хлористого водоэода содержит, вес. %: 0 — 6 2-хлор-и-ксилола, 65 — 80 2,5-дихлор-п-ксилола, 10 — 20

2,3-дихлор-п-ксилола, 0 — 8 2,3,5-трихлор-иксилола,и меньше 1 (следы) 2,3,5,6-тетра- 10 хлор-п-,êñè 70.7à.

Используемый,растворптель удаля1от простыми способами,:напргнмср путем дис71и чляц ии. 2,5-Дихлор-п-ксилол может быть

Отфильтрован. Сырец перекристаллпзовыва- 15

;от из подходящего растворителя, например алканола, такого, как метанол, этанол, ипропано7, изопропаllол,,изомерные бутанолы, предпочтительно изопропанол. Обычно количество, растворителя составляет 0,25—

10,0, п редпочтительно 0,5 — 5,0 вес. ч. в рас1ете на реакцио нну1о,массу. После перскристаллизации продукт плавится при 64,5—

66,5 С, что очень близко к температуре плавления 2,5-дихлор-fL-ксилола высокой 25 степени чистоты. По данным газожидкост:-юй хроматографии продукт содержит, вес.

%: 94 2,5-дихлор-п-ксилола, 4 2,3-дихлор-пксилола и 2 2,3,5-трихлор-п-ксилола.

П.р и м е р 1. Смесь 955,8 вес. ч. п-кси- 30 чола и 1,9 вес. ч. сульфида двухвалентноl о железа (0,2 вес. % в расчете на п-ксилол) нагревают до 55 С. При 55 — 60 С и персмеш;гванпп медленно подают 1.325 вес. и.

:азообразпого хлора .в течение 14 ч. Реакционную массу продувают азотом для уда1ен11я:хлористого водорода и остаточного лора. Сырец содержит, вес. : 77,1 2,51ихлор-п-ксилола, 15,6 2,3-дихлор-п-ксилоча и 7,3 2,3,5-трихлор-и-ксилола. 40

Прибавляют к сырцу 788 вес. ч. изопропапола, перемешивают при 60 С, охлажда:от до комнатной температуры, отфильтровывают осадок, сушат;и получают 1006 вес.

1. продукта, т, пл. 64,5 — 66,5 С. 45

По данным газожидкостной хроматогра11)и и очищенный продукт содержит, вес, %: .13,5 2,5-дихлор-п-ксилола,-4,2 2,3-дихлор. -ксплола и 2,3 2,3,5-трихлор-п-ксилола.

Пример 2. Как в примере 1, при ис- 50

:1ользова п11 сульфида двухвалентного иее.чеза в количестве 0,5 вес. % в,расчете на иксилол получают сырец, содержащий,,;ec. %: 3,9 2-хлор-п-ксилола, 72,1 2,5-дихлор .-ксилола, 17,1 2,3-дихлор-п-ксилола и 6,8 55

",3,5-трихлор-п-ксилола. После обработки

ырца изопропанолом получают 2,5-дихлори-ксилол чистотой)90

Пример 3. К раствору 1062 вес. ч. пксилола в 100 вес. ч, четыреххлористого уг- 60 лерода прибавляют 3,2 вес. ч. сульфида двухвалентного железа при 25 С. Постепенно нагревают до 55 С и пода1от 1448 вес. ч. газообразного хлора при перемешивании в течение 18 "I.

Реакционную, массу продувают азотом для удаления хлористого 1водорода и остаточного хлора и медленно охлаждают до

25 С. Осадок отфильтровывают, сушат и получают 969 вес. ч. сырца, содержащего, вес. %: 95,9 2,5-дихлор-п-ксилола, 2,7 2,3ди лор-п-ксплола и 0,1 2,3,5-трихлор-п-,ксилола.

П,р и м е р 4. Смесь 106,2 вес. ч. п-ксилола и 0,32 вес. ч. сульфида сурьмы (0,3 вес. % в расчете на п-ксилол) нагревают до 25 С и при перемешиванин медлечно вводят 152 вес. ч. газообразного хлора в течение 5 ч.

Реакционную массу продувают азотом для удаления х.чористого .водорода и остаточного хлора. Сырец содержит, вес. %1 77,9 2,5дихлор-и-коилола, 11,5 2,3-дихлор-п-ксилола и 10,5 2,3,5-трихлор-и-ксилола.

После обработки сырца изопропанолом получают 2,5 ди лор-и-ксилол чистотой

90 ) p.

Пример 5. Смесь 106,2 вес. ч. и-ксилола и 0,53 вес, ч, (0,5 вес. % в расчете на пксилол) нагревают до 55 С и при 55 — 60 С и перемешивании в течение 3 ч вводят 142 .вес. ч. газообразного хлора. Реакционную массу продувают азотом для удаления хлористого водорода и остаточного лора. Сырец содержит, вес. %1 13,9 2-хлор-и-ксилола, 47,5 2,5-дихлор-п-ксилола, 19,1 2,3-дихлор-п-ксилола, 17,6 2,3,5-трихлор-п-ксилола и 1,9 тетрахлор-п-ксилола.

Формула изобретения

Способ получения 2,5-дихлор-п-ксилола взаимодействием и-ксилола с хлором при

20 — 80 С в присутствии катализатора на основе металла с последующим выделением целевого продукта пз реакционной массы промывкой низшим алканолом, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют сульфид двухвалентного железа илп сульфид сурьмы, взятый в количестве 0,2 — 0,5 вес. % в .расчете на пксилол.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, Патент США 3002027, кл. 260-650, 26.09.61.

2. Патент США 3035103, кл. 260-650,

Способ получения 2,5-дихлор-п-ксилола Способ получения 2,5-дихлор-п-ксилола 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения хлорпроизводных адамантана, которые используются для получения лекарственных препаратов, термостойких полимеров, инсектицидов, а также являются исходными соединениями для синтеза производных адамантана

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 1-хлорадамантана

Изобретение относится к получению соединений формулы (I) - С6F4HX, где Х - Br или Cl, которые являются полезными промежуточными соединениями при осуществлении синтезов фторированных флуоренов
Изобретение относится к способу экологически чистого синтеза бромбензола замещением одного из С-Н-протонов бензольного кольца с помощью бромноватистой кислоты, генерируемой in situ при действии минеральной кислоты на бромирующий реагент, содержащей смесь бромида натрия и бромата натрия при температуре 50-80°С и атмосферном давлении

Изобретение относится к способу получения перфторциклоалканов

Изобретение относится к синтезу органических соединений, конкретно к способам получения трифторметил-3,4-дихлорбензола
Изобретение относится к области химической технологии получения гексафторбензола и его моно- и дизамещенных производных, общей формулы C6F4XY, где X-F, Cl, H,CF3, CCl3; Y-F, CN, H, Cl, CF3, CCl3, которые нашли применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей, лекарственных препаратов и мономеров для синтеза термостойких полимерных материалов
Наверх