Способ получения 2,2 -дициклогексанонилсульфида

 

О П ИС А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соаетскйк

Соцналнстнчвскнх

Реслублнк (щб38592 (6l) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заввиено 220777 (21) 2510829/23-04 с присоединением заявки йд (23) Приоритет (и) м. кл.

С 07 С 149/26/I

//А 61 К 31/105

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам нзобретеннй н открытнй (43) Опубликовано 251278,Бюллетень % 47 (SS) УДК,547.269., ° 6.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 28,12.78 (72) Авторы изобретений А. A. Усольцев, е. с. караулов и м. н. тиличенко (7!) Занвитеиь

Дальневосточный государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2 -ДИЦИКЛОГЕКСАНОНИЛСУЛЬФИДА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,2

-дициклогексанонилсульфнда, который может найти применение в качестве антиокислителя, радиопротектора и в

0 синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получения 2,2 -дициклогексанонилсульфида взаимодействием 2-хлорциклогексанона с избытком сульфида натрия в водно-метанольной среде при 15оС по схеме

С1 3

+ Каф — с последующим разбавлением реакцион.ной смеси водой, экстракцией эфиром, отгонкой растворителя, отделением кристаллического продукта от масла фильтрацией и перекристаллизацией целевого продукта с выходом 413 и т.пл.

71-73 С (1) .

Однако полученный таким способом целевой продукт быстро разлагается на свету. К тому же в известном способе низкий выход целевого продукта, а также сложная схема его выделения.

Целью изобретения является повышение выхода и улучшение качества целевого продукта.

Это достигается тем, ч о в известном способе получения 2,2 -дицнклогексанонилсульфида процесс осуществляется йри 20-30оС и эквимольном co,îòíîøåHèè реагентов, а выделение целевого продукта — прн 2-5 С. Процесс осуществляют при мольном соотношении 2-хлорциклогексанона и сульфида натрия

2:1 в среде водного этанола; полученную реакционную смесь выдерживают в течение суток при 2-5 С, что позволяет более полно отделить кристаллы целевого продукта от примесей. Выход 2,2

-дициклогексанонилсульфнда 50Ъ, т.пл.

83 84оС.

Способ позволяет получать с большим выходом и более чистый целевой продукт, который можно долго хранить на холоду.

Пример. К 100 мл раствора (116 г, 0,876 моля) 2-хлорцнклогексанона в 260 мл этанола добавляют при перемешиванни раствор 106, 2 r (0,438 моля) йа 8 9Н О в 540 мл смеси этанол: вода (3: 2) при 20-30 С. Полученную смесь выдерживают в течение суток при 2-5 С.

Выпавший осадок отфильтровывают, промывают последовательно водой, водным этанолом, сушат н перекристалли 638592

Формула изобретения

Составитель Т. Попова

Редактор T. Клюкина - Техред М.Борисова КоРректоРА. Кравченко

Заказ 7222/17 Тираж 517 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

11 3035, Москва,. Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 эовывают из диизопропилового эфира.

Получают 49,6 г (50,2%) хроматографически чистого 2,2 -дициклогексанонилсульфида с т.пл. 83-84 С.

Найдено, %» С 63,56; Н 7,90; 6 14,02.

С„,Н О„.5

Вычислено, %» С 63,68; Н 8,02;

6 14,1б.

Строение полученного 2,2 -дициклогексанонилсульфида подтверждено данными масс- и ИК- спектров, а также превращением его в соответствующий диоксим, с т.mr. 183-134 С (этанол). !О

Иайдено, %» С 56,16) Н 7,94; Й 10,97;

S 12,36. »2 зо 2»» 5

Вычислено, %» С 56,22; Н 7,86;

Й 10,93» 8 12,51. 15

В ЙК-спектре 2,2 -дйциклогексанонил-сульфида присутствует полоса поглощения С-О группы 1710 см, а массспектр содержит интенсивный сигнал молекулярного иона (И/е -«226). 20

Способ получения 2,2 -дициклогексанонилсульфида взаимодействием 2-хлорциклогексанона с сульфидом натрия в водно-спиртовой среде с последующим выделением целевого продукта фильтрованием и перекристаллнзацией, отличающийся тем,-что, с целью повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, про=(есс проводят при 20-30 С и. эквимольном соотношении реагентов, а выделение целевого продукта осуществляют при 2-5 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе»

1. Караулов Е.С. и др. Реакция .1,5-дикетонов. Сообщение 19. 2,2

-дициклогексанонилсульфид, синтез и изомеризация в циклетол, ХГС, 1976, с, 472.