-бромзамещенные олигомеры пропилена в качестве промежуточных соединений синтеза -алкенил-8оксихинолина- экстрагента металлов из руд и способ их получения

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

X АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

>649696

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 29.12.76 (21) 2437110 2"=-0 (51) М.Кл.- С 07 С 21, 14

С 07 С 17,,10 с присоединением заявки—

Тосударстееииый комитет (23) Приоритет— (43) Опубликовано 28.02.79. Бюллетень . 8 (-15) Дата оп, оли нова н и я описания 23. 73 (3) с т «47 41 э 23 ио делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Б. В. Нелюбин, Г. А. Трапезникова и В. B. Якшин (71) Заявитель (54) и-БРОМЗАМЕ(ЦЕННЫЕ ОЛИ ГОМЕРЫ

ПРОПИЛЕНА В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ

СОЕДИ Н ЕНИ Й СИНТЕЗА Р-АЛКЕН ИЛ-8ОКСИХИ НОЛ И HA — ЭКСТРАГЕНТА МЕТ . ЛЛОВ

ИЗ РУД И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

* 3 сн„.- * — сн сн ) 0

С 3 СН ОН

20

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к а-бромзамезценным олигомерам пропилена общей формулы сн — н — (с>: — сн,— Г! — сп — сн вт !

:.-.3,4 г с ц ==- 2 — 4, в качестве промежуточных соединений синтеза р-алкенил-8-оксихинолина — экстрагента металлов из руд.

Известный экстрагент, аналогичный по структуре Р-алкенил-8-оксихинолину, различны. . метал.,ов из руд Се!ех-100 (мс- 15 ди, цинка, никеля и других переходных металлов) общей формулы не обладает достаточно высокой ем- 25 костью и селективностью (1).

Целью изобретения является расширение ассортимента промежуточных продуктов для синтеза новых эстрагентов металлов из руд, обладаюших улучшенными ЗО свойствами, :пособ получения предлагаемых и-бромз",.;:ешенных олигомеров пропилена указанной формулы 1. и-Бромзаме цепные олигомеры пропилена указанной общей формулы 1 получают бромированисм свободным бзомом олигомеров пропилена общей формулы (С Н6) „„где п,=4 — 6.

Из литер":òóðû известно, что при бромпровании свободным бромом соединений, подобных олигомерам пропилена, реакция бромировани» ..>о>кст протекать как путе i присоединения б>рома по двойной связи олефина, так и путем 3," 31сц|ения ", томов ьодорода бро .;0.> и;.и двойной связи I2).

Поставлен в з» цель достигается предлагаемым спо оба.,т получения cl-бромзамешенных олигомеров пропилена, состоящим в том, Т;> олигомсры пропилена обшей формулы (СзН3);,, где и;==4 — 6, оромпруют жидким бро |ом при 70 — 75 С в течение 10 †.i ..::..нн, при молярном соотношении брома и î I. геометров пропилена

0,3 — 0,8: 1, в .-"=де четырех ",àïèñòîão >глсрода.

Пример 1. В -.åòûðåõãîðëóþ колбу, снабженную .:= 1Lалкой, кзпельной воронкой, термометром и холодильником, загружают 16,33 а (0,095 лола) тетрамера пропилена в 100 .и.. четыреххлористого угле649696

СНЗ вЂ” СН- СН вЂ” Cii — Сг-„= СН вЂ” и Вв т

СН1 Сн) С о став и тель Н.

Гозалова

Ред-. тор А. Соловве":,à

Техреду

H. Строганова

Корректор С. Файн

Зак-а 48/152 Изд. ¹ 181 Тираж 520 Поди с ог

HI10 Государственного комитета СССР по делам иаобрете1гий и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харви. фил. пред. «Патент» рода. Раствор нагревают до кипения (70 — 75 С), в течение 20 — 25 .11ин прибавляют 7,8 г (0,047 моль) жидкого брома в

30 лл четыреххлористого углерода. Сырой продукт промывают три раза водой, сушат над хлористым кальцием I затем очищают вакуумной перегонкой.

Получают 9,05 г а-бромзамещенного тстрамера пропилена с выходом 75% от теоретического по брому; т. кнп. 105—

125 С/3 лл рт. ст.; n> 1, 850, d4 1,0484;

МЯ >. найдено 66,43, вы.ислено 64,91.

Найдено %: C 58 45 H 10 11 Br 31 4-1

С1 Низ В г

Вычислено, %: С 58,30; Н 9,31; Br 32,39.

Строение подтверждено ИК-спектром.

Пример 2. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и холодильником, загружают 25,2 г (0,1 лоль) гексамера пропилена в 150 лл четыреххлористого углерода.

Раствор нагревают до кипения (70 — 75 С) и в течение 20 — 25 лин прибавляют 8 г (0,05 гноль) жи1дкого брома в 30 лл четыреххлористого углерода. Сырой продукт промывают три раза водой, сушат над хлористым кальцием и затем очищают вакуумной перегонкой.

Получают 12,33 г а-бромзамещенного гексамера пропилена с -выходом 74,5% от теоретического по брому, т. кип. 130—

150 С/3 лл рт. ст.; ng 1,4940; с/4д 1,1178;

МКо; найдено 90,12; вычислено 92,62.

Сравнительные испытания экстрагента

11а основе -бромзамещенных олигомеров пропплена и экстрагента Cele -100.

Экстракцию проводят нз растворов кучного выщелачивания окпсленных медных руд, содержащих 1,0 "/ë меди, 0,6 г/л железа, 5 г Н2804 и имеющих рН 1,2. При сильном насыщении 0,1М раствора экстрагента на основе смеси а-бромзамещенных олигомеров пропилена в додекане в органическую фазу переходит 3,2 г/л меди. После реэкстракции органического раствора

20% -ным раствором НеЯО4, IIpH cooTHQшении фаз 10: 1 в водном растворе содер жится 31 г/л Сц804, 0,2 г/л ге2(804), и

200 г/л H SO4. Этот раствор может быть передан для электролнтпческого выделения меди без дальнейшей обработки.

Экстракцию 0,1М. раствором экстрагента

Сеlех-100 проводят в сравнимых условиях.

В органическую фазу переходит 2,4 г/л Сц.

При реэкстракцин получены растворы, содержащие 23 г/л CuSO4, 1,1 г/л Fe (SO4)3 и 200 г/л HqSO4.

Сравнение двух экстрагентов показывает, что экстрагент на основе а-бромзамещенных олигомеров пропилена на 20 — 25% ьыше по емкости, чем зарубежный аналог (Се! ех-100), « II.IIIeTCII ceëåê rèâíü. M no отношению к ионам Fe

Кроме того, экстрагент 13-алкенил-8-окспхинолпн, полученный на основе и-бромзамещенных олпгомеров пропплена, меньше растворяется в воде и имеет лучшую совместимость с органическими растворителями, чем зарубежный аналог экстрагента

Р-алкенил-8-оксихинолина Се! ех-100.

Экстрагенты, полученные на основе и-бромзамещенных олнгомеров нропилена с n=2,3 и 4, проявляют экстракционную способность, сравниму.ю с экстракш1онной способностью экстрагента, полученного с использованием смеси и-бромзамещeHHbIx олигомеров пропилена.

Формула изобретения

1. а-Бромзамещенные олигомеры пропилена общей формулы гдеп=2 — 4, в качестве промежуточных сое пненнй синтеза f)-алкенил-8-оксихинолина — экстрагента металлов из руд.

2. Способ получения соединений по п. 1, G T 111÷ а и шийся тем, что олиго;;;еры пропилена общей формулы (СвН,) „,, где

111 — — 4 — 6, оромируют жидки м бромом и рп 70 — 75 С и среде четыре хлористого углерода, прн молярном соотношении брома и олигомеров пропплена 0 3 — 0.8: 1, в течение 10 —30»ин.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Flett D. S.. Сох М., Heels 1. В. Th

e: traction of cobalt Мй à proprietory alkylated 8-Яц1по11по!. J. )потg. ппс!. ch m. 3?, _#_ 10, 1975, с. 2197.

2. Вейганд-Хпльгетаг. Методы экспериментов органической химии, M., сХимия».

1968, с. 95.