Способ получения сложных эфиров (5-алкилуреидо-1,3,4- тиадиазол2-ил-тио) уксусной кислоты

 

Сотоз Соватсеа

Соцмалмстнмескмн

Рес!тубттик (61) Дополнительный к патенту

{22) Заявлено14.01.77 (21) 2439811/23-04 (51) М, Кл.

С 07 Э 285/12 (23) Приоритет - (32) 16.01.76

Гввударвтвенны9 квинтет

СССР вв делам нзовретеннй н еткр!лтнй (31) Р 2601987.4 (33) фРГ

Опубликовано05.03.79,Бюллетень № 9 (53) УДК 547.794..3 (088. 8 ) . Дата опубликования описания09.03.79

Иностранцы фридрих Арндт и Людвиг Нюсслайн (фРГ) (72) У,вторы изобретения

Иностранная фирма Шеринг АГ" (ФРГ) \ (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ (5-АЛКИЛУРЕИДО- 1,3,4-ТИАЛИАЗОЛ-2-ИЛТИО)-УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ 1 3

ММ

Изобретение относится к способу получения новых сложных эфиров (5-алкил реидо-1,3,4-тиадиазол-2-иттио )-уксусной кислоты общей формулы где Р - водород или низший алкил.

Эти соединения могут найти применение в качестве селективных гербицидов.

В литературе известна реакция между первичными аминами и фосгеном, приводящая к образованию изоцианата.

Реакция сначала протекает с отщеплением НСе. и образованием хлорангидрида карбаминовой кислоты. Реакпию проводят на холоду, прибавляя раствор амина к раствору фосгена (11.

Целью изобретения является получение новых производных 1,3,4-тиадиаэола, обладающих широким спектром действия.

Поставленная цель достигается тем, что трет-бутиловый эфир (5-метиламино-1,3,4-тиадиаэол-2-илтио)-уксусной кислоты формулы!

О растворяют в органическом растворителе в присутствии третичного амина и при температуре от -20 до +10 С подврега-ч ют взаимодействию сначала с фосгеном щ и затем с амином общей формулы

3! где R имеет указанные выше значения, Исходные продукты для получения соединений известны ипи могут быть получены известными способами.

651700

Зли связывания хпористоводородной киспоты B poGM1HDHB среду добавляют органические основания - третичные амины, например триэтипамин, ипи Н -диметипанипин, пиридиновые основания или при- годные неорганические основания, как окиси, гидроокиси и карбонаты щелочных и шелочноземельных металлов.

Взаимодействие компонентов реакции .происходит при температуре примерно от

«20 до +10 С, возможно проведение реакции и при комнатной температуре.

При осуществлении способа компоненты реакции используют примерно в эквимопярных количествах.

Пригодными реакционными средствами являются инертные по отношению к компонентам реакции растворитепи, например апифатические и ароматические углеводороды, как петролейный эфир, цикпогексан, Ю бенэоп, тоиуои, и ксипоп, галогенированные углеводороды, как хлористый метилен, хпороформ, четыреххлористый углерод, и галогенированные этипены, эфироподобные соединения, как диэтиповый эфир, диизо23 пропиповый эфир, тетрагидрофуран и диоксан, кетоны, как ацетон, метипиэобутилкетон и изофорон, сложные эфиры, как метили этилацетат, амиды кислот, как диметипформамид и гексаметипфосфортриамцд, нит39 рины карбоновых кислот, как ацетонитрип и друт ие.

Пример 1. Трет-бутиповый эфир (5-(1,3,3-триметилуреидо )-1,3,4-тиадиазоп-2-ицтио)-уксусной кислоты.

25 мл фосгена конденсируют при-20 С

"и растворяют в 50 Мр хлористого метилена. При температуре -5 до 0 С при перемешивании и наружном охлаждении в течение 30 мин прикапывают раствор 67 г

46 трет-бутипового эфира (5-метил-амино»»1, 3, 4«тиадна зол-2-иптно )-уксусно и кислоты и 33 мл И -диметипанипина в 400 мп; хлористого метипена. После поспедующе45 го перемешивания в течение 2 ч реакционную смесь выливают при перемешивании а ледяную воду, органическую фазу отделяют, сушат над сульфатом магния и сгущают в вакууме. Маслянистый остаток, расвторяют в 100 мл ацетонитрипа и при

10 С при неремешивании нрикапывают к смеси, которая состоит из 18,76 г диметиламингидрохлорида, 64, 11 г триэтипамина и 250 мл ацетонитрипа. Реакционный рас-. твор продолжают перемешивать 1 ч, вы-, пивают в ледяную воду, экстрагируют хпо1лН ИИП И Зака э 83 8/57 Тира

Филиал ППП "Патент, г. Ужгор ристым метиленом, промывают водой, экстрагированную фазу сушат над сульфатом магния и растворитель отгоняют в вакууме. В качестве остатка остается 68 r (79,8% от теории) масла с показателем препомления И - 1,5549, которое спустя некоторое время, кристаллизуется.

Температура плавления трет-бутипового эфира (5-(1,3,3-триметилуреидо)-1,3,4-тиадиазоп-2-иптио)-уксусной кислоты, 76-78 С.

Аналогично получают трет-бутиловый эфир (5-(1,3-диметипуреидо )-1,3,4«тиадиазоп-2-илтио уксусной кислоты.

Полученные соединения представляют собой бесцветные и без запаха кристаллические вещества, которые только незначительно растворимы в воде, однако хорошо раство римы в органических растворителях, как углеводороды, гапогенированные углеводороды, простые эфиры, кетоны, спирты, карбойовые кислоты, сложные эфиры, амиды карбоновых киснот и нитриды карбоновых кислот.

Фо рм упа иэоб ре те сия

Способ получения сложных эфиров (5-алкин уреидо-1,3,4-тиадиазол-2-илтио )-уксусной кислоты общей формулы 3 К вЂ” И вЂ” — Зs-сН - ос c(c >

М Щ «f где Я вЂ” водород ипи низший апкил, заключающийся в том, что трет.бутиповый эфир (5-метила мино-1,3,4-тиадиазол-2-иптио )-уксусной кислоты обшей формулы растворяют в органическом растворителе в присутствии третичного амина и при температуре -20 - +30 C подвергают взаимодействию сначала с фосгеном и затем с амином общей формулы

/CHAL

Ии Й1 я где R имеет укаэанные выше значения.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе, 1. Вейганд-Хильгетаг Методы эксперимента в органической химии" М., Хи мия, 1968, с. 438. ж 512 Подписное од, ул. Проектная, 4

Способ получения сложных эфиров (5-алкилуреидо-1,3,4- тиадиазол2-ил-тио) уксусной кислоты Способ получения сложных эфиров (5-алкилуреидо-1,3,4- тиадиазол2-ил-тио) уксусной кислоты 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям

Изобретение относится к новым гетероциклическим замещенным феноксиалкилтиадиазолам, способам их получения и применения в качестве противопикорнавирусного средства

Изобретение относится к органической химии, в частности к соединениям, представляющим собой амид формулы I: в которой * обозначает асимметричный углеродный атом; R1 и R2 независимо друг от друга обозначают атом водорода или галогена, амино-, гидроксиамино-, нитро-, циано-, сульфонамидогруппу, (низш.)алкил, -OR5, -C(O)OR 5, перфтор(низш.)алкил, (низш.)алкилтио, перфтор(низш.)алкилтио, (низш.)алкилсульфонил, перфтор(низш.)алкилсульфонил или (низш.)алкилсульфинил; R3 обозначает циклоалкил, содержащий от 3 до 7 углеродных атомов, или (низш.)алкил, содержащий от 2 до 4 углеродных атомов; R4 обозначает (O)NHR40 или незамещенное или монозамещенное пяти- или шестичленное гетероароматическое кольцо, связанное кольцевым углеродным атомом с приведенной аминогруппой, причем это пяти- или шестичленное гетероароматическое кольцо содержит от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из атомов серы, кислорода и азота, причем одним гетероатомом является азотный атом, который смежен с соединительным кольцевым углеродным атомом; это монозамещенное гетероароматическое кольцо монозамещено по кольцевому углеродному атому, отличному от смежного с соединительным углеродным атомом, а заместитель выбран из ряда, включающего (низш.)алкил, гало-, нитро-, цианогруппу, -(СН2)n-OR6 , -(CH2)n-C(O)OR7, -(CH 2)n-C(O)NHR6, -C(O)-C(O)OR8 и -(CH2)n-NHR6 или его фармацевтически приемлемым солям

Изобретение относится к новым замещенным бензоилциклогександионам, способу их получения и использованию в качестве гербицидов

Изобретение относится к области поиска новых аналитических реагентов, а именно к области синтеза соединений, используемых для обнаружения катионов металлов s-, p- и d-элементов

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к усовершенствованному способу получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина (1) общей формулы: в котором насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида взаимодействует с солянокислым фенилгидразином в этаноле в мольном соотношении фенилгидразин: формальдегид: сероводород, равном 1:2:1, при температуре 0°С и перемешивании в течение 3 часов

Изобретение относится к способу совместного получения 3,4-дифенил-1,3,4-тиадиазолидина формулы (1а) и 5,6-дифенилтетрагидро-1,3,5,6-дитиадиазепина формулы (1b): области органического синтеза

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана (1) и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана (2), имеющих формулу Сущность способа заключается во взаимодействии насыщенного сероводородом водного раствора формальдегида (37%) с раствором 1,4-диаминобутан в бутаноле (в соотношении 1:5) при температуре 0-80°С и перемешивании в течение 3 часов

Изобретение относится к лекарственным средствам и касается применения соединения формулы (I) или его соли, сольвата либо пролекарства для приготовления лекарственного средства для лечения или предупреждения болезненного состояния, опосредованного глюкокиназой (GLK)
Наверх