Способ получения 1-адамантилмалоновой кислоты

 

Союз Соеетсики

Сецкалксткчвсмка

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

«н660970 (6l) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 190777 (21) 2510758/23-04 (51) N. Мл. с присоединением заявки М—

С 07 С 61/12

Государственный ком нтет

СССР по делам изобретений н открытий (23) ПриоритетОпубликовано 0505.79.Бюллетень ЭЙ 17:

Дата опубликования описания 0505.79 (53) УДК547(67,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

A.Ï.ÕàðäèH, Л.H.Áóòåíêo и A.М.Курдюков

Pl) Заявитель

Волгоградский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛАМАНТИЛМАЛОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения адамантилкарбоновых кислот, в частности

1-адамантилмалоновой кислоты, которая может быть использована в ка- б честве сырья для получения биологически активных веществ.

Известен способ получения 1-адамантилмалоновой кислоты конденсацией производного адамантана(адамантанола-1) с диэтилмалонатом в среде органического растворителя в присутствии трехфтористого бора при температуре 0-5 С с последующим гидролизом диэтилового эфира 1-адамантил- 15 малоновой кислоты до свободной кислоты с выходом 58% (1).

Однако .длительность процесса (около 20 ч) и сложность аппаратурного Э) оформления затрудняют его использование.

К предлагаемому способу наиболее близок способ получения 1-адамантилмалоновой кислоты конденсацией ада- 5 мантилсодержащего соединения с малоновой кислотой в присутствии растворителя и концентрированной кислоты (преимущественно 100Ъ-ной) при (-2)— (+5) С (2). 30

Этот способ позволяет сократить время процесса до 1,5 ч при аналогичном выходе (57-64%), но этот процесс технологически осложнен применением низких температур и необходимостью предварительного получения адамантилсодержащего соединения (1-бромадамантана).

Целью изобретения является упрощение процесса.

Цель достигается тем, что для конденсации с малоновой кислотой используют непосредственно адамантан и процесс ведут в смеси концентрированных азотной и серной кислот, взятых в мольном соотношении к адамантану, равном 0,9-1,3:33-40:1, при 12-45 С.

Это обеспечивает выход целевого продукта 54% при продолжительности процесса около 2 ч.

Пример. В реактор помещают

3,5 мл 52%-ной азотной кислоты (0,038 моль), 80 мл 92-94%-ной серной кислоты (1,38 моль) и 5 г адамантана (0,037 моль), а также 20 мл хлороформа. Температура процесса 40-42 С.

Через 1,5 ч смесь выливают на лед, выпавший осадок отфильтровывают, переосаждают из щелочи, фильтруют, промывают ледяной водой и сушат на

Составитель Г.Андион

Техред A,Ëíäðåéêo Корректор В.Синицкая

Редактор З.Бородкина

Заказ 2 371/19

Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, r.Óêãîðîä, ул. Проектная, 4

3 6609 воздухе. После перекристаллизации из смеси ацетон-гексан получают

4 7 r 1-адамантилмалоновой кислоты

Q (выход 54,7%) т. пл.188-190 С.

Найдено,Ъ; С 65,03; Н 7,78. Кислотное число 478 мг/г КОН.

С Н,в04

Вычислено,%; С 65,54; Н 7,56. Кислотное число 472 мг/г КОН.

Формула изобретения

Способ получения 1-адамантилмалоновой кислоты конденсацией исходного соединения с малоновой кислотой с использованием растворителя и концентрированной серной кислоты, о т

70 4 л и ч а ю шийся тем, что, с целью. упрощения процесса, в последнем в качестве исходного соединения используют адамантан и процесс конденсации ведут в смеси концентрированных азотной и серной кислот, взятых в мольном соотношении к адаман-, тану, равном 0,9-1,3:33-40:1, при

12-45 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании 91168782, кл. С 2 С, 1969.

2. Заявка Р 2396175/04, кл. С 07 С 61/12, 1976, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.