llO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2380313/04 (22) 01.07. 76 (46) 23.03.84. Бюл. М 11 (72) К.К. Бабиевский, В.М. Беликов, 3.А. Дульцева, Л.И. Махнова, С.А. Наумов, P.È. Помиленко, Л.Г. Пономарева, В.И. Свеклова, Л.Е. Тохунц и И.Я. Тюряев (53) 547.757 ° 07 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

Ф 181652, кл. С 07 D 27/60, опублик.

1966. (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

DL-ТРИПТОФАНА восстановлением водо-, ЗШ С 07 D 209/20,А 01 N 43/38р

А 61 К 31!405

Родом зфиров с(, -нитро-/3-(3-индолил).вЂ”

-акриловой кислоты в присутствии палладиевых катализаторов в растворителях с последующим гидролизом продуктов восстановления, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, восстановление проводят в присутствии катализатора 0,5-20Х-ного палладия на окиси алюминия.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве растворителей используют низшие алифатические спирты или их смеси с диоксаном в соотношении 1;1.

1 666794

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения триптофана, который находит широкое применение в сельском хозяйстве, пищевой промышленности и медицине, 5

В литературе описан способ получения триптофана из индола и эфиров с -нитро-р-алкоксиакриловой кислоты 1 . Получаемые при этом эфиры о вЂ”

-нитро-р-(3-индолил)-акриловой кислоты гидрируют последовательно над палладиевой чернью и скелетным никелевым катализатором в абсолютном бензоле.

Недостатками этого способа являются двустадийность процесса восстановления, что существенно усложняет технологический процесс, и, сравнительно низкий выход целевого продукта (не более 60 ).

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса °

Цель достигается тем, что эфиры

К-нитро-8-(3-индолил)-акриловой кислоты восстанавливают водородом в растворителях в присутствии ката- 0 лизатора вЂ” 0,5-20Х-ного палладия на окиси алюминия при температуре, как правило, 50-100 С и давлении 2 водорода 40-250 атм, образующиеся

30 продукты гидролизуют и выделяют известным способом.

Редактор О. 10ркова

Техред Т.,Бубянчак

Корректор M. лароши

Заказ 2356/2

Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал П1Ш "Патент", r. Ужгород, ул.Проектная,4

В процессе восстановления по предлагаемому способу применяют метиловый и этиловый эфиры ф -нитро-Р-(3-индолил)-акриловой кислоты.

Катализатором этого процесса слу" жит 0,5-20 -ный палладий на окиси алюминия. Одна и та же порция катализатора может быть многократно использована в синтезе триптофана, 2

Процесс восстановления исходных эфиров ведут в низших алифатичес-. ких спиртах или в их смеси с диоксаном в соотношении 1:1. Выход целевого продукта 65-78 ..

Пример 1. 450 г этилового эфира о(,-нитро-в-(3-индолил)-акриловой кислоты в 8,5 л смеси спирта и диоксана (1:1) в присутствии

225--г 5Х-ного палладия на окиси алюминия восстанавливают в автоклаве при давлении водорода 70 атм в течение 6 ч при 50-60 С. Выход фира триптофана 75, Катализатор отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме, остаток гидролизуют 10 -ным водноспиртовым раствором едкого натра о при. 60 С в течение 1,5 ч и гидролиат нейтрализуют концентрированной соляной кислотой до рН 5,9.

Выход 0Ь-триптофана 65Х.

Пример 2. 5 г метилового фира d.-нитро-р-(3-индолил)-акриловой кислоты в 50 мл смеси спирта и диоксана (1:1) в присутствии ,5 г 5 .-ного палладия на окиси алюминия восстанавливают при 50 С автоклаве при давлении водорода

50 атм в течение 5 ч. Условия выеления триптофана те же, что в при-. ере 1.

Выход И -триптофана 78Х.

Пример 3. 10 г этилового эфира о -нитро-р-(3-индолил)-акриловой кислоты в 200 мл смеси спирта и диоксана в присутствии 1 г

20Х-ного палладия на окиси алюминия восстанавливают при 60 С в автоклао ве при давлении водорода 50 атм в течение 5 ч. Условия выделения триптофана те же, что в примере 1.

Выход DL-триптофана 65 .

Способ получения эфиров триптофана // 591464

Способ получения 5-окситриптофанглутамата // 589909

Способ получения производных индола или их солей // 577980

Способ получения хлоргидрата этилового эфира триптофана // 539877

Способ получения аминокислот // 433144

Способ получения триптофана // 371222

Способ получения 4,5,6,7-тетрафтортриптофана // 300464

Способ получения з-индолинил-2- аминопропионитрилов // 268300

Способ получения нитрила а-метил-а-амино-у- (индолил-з)- масляной кислоты // 246517

Способ получения 5-окситриптофанглутамата // 589909

Способ усиления биологической активности -окситриптофана // 533323

Фунгицид для растений, способ борьбы с грибами // 2127054

Соединения дигалогенпропена, содержащие их инсектицидно/акарицидные агенты, и интермедиаты для их получения // 2158260

Изобретение относится к соединениям дигалогенпропена, инсектицидно/акарицидным агентам, содержащим эти соединения в качестве активных ингредиентов, и интермедиатам для их получения

Амиды алкоксиминоуксусной кислоты, фунгицидное средство на их основе и способ борьбы с грибковыми заболеваниями растений // 2167853

Изобретение относится к новым химическим веществам, которые могут представлять собой активное вещество фунгицидного средства, в частности к амидам алкоксиминоуксусной кислоты, фунгицидному средству на их основе и способу борьбы с грибковыми заболеваниями растений

2,4,5-тризамещенные фенилкетоенолы, промежуточные соединения для их получения, способ и средство для борьбы с насекомыми и паукообразными на их основе // 2195449

Изобретение относится к 2,4,5-тризамещенным фенилкетоенолам формулы I, в которой ГЕТ означает одну из групп (1), (2), (3), (4), (5)

Замещенные индолил-2-карбинолы, обладающие фунгицидной активностью // 2218332

Защитно-стимулирующий состав для обработки семян зерновых культур от возбудителей болезней, вызываемых головневыми грибами // 2232504

Изобретение относится к защите зерновых культур

Гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью в посевах культурных растений с использованием этой композиции // 2240001

Гербицидное средство // 2273994

Синергическая гербицидная комбинация и способ борьбы с сорняками // 2273995

Изобретение относится к технической области средств защиты растений, которые можно использовать против сорняков, например, в растительных культурах и которые в качестве биологически активных веществ содержат комбинацию по меньшей мере из двух гербицидов