Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.02.78 (21) 2577849/23-04 с присоединением заявки Ке (23) Приоритет (51) М Кч ""

С 07С 149/24//

А б1К 31/13

Государственный комитет (43) Опубликовано 30.06.79. Бюллетень М 24 (53) УДК 547.269.1.67 (088.8) по делам изобретений и открытий (45) Дата опубликования описания 30.05.79 (72) Авторы изобретения Н. М. Каримова, О. В. Кильдишева, В. Ю. Ковтун, И. Л. Кнунянц, М. Г. Линькова, В. М. Плахотник и В. Г. Ящунский (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРАТА

БЕТА-МЕРКА ПТОЭТИЛ-1,3-ПРОПИЛ Е НД ИАМИ НА

Изобретение относится к новому способу получения дихлоргидрата бета-меркаптоэтил-1,3-пропилендиамина, который находит применение в качестве радиопротектора и модельного соединения при анализе аминопропиламиноэтилтиофосфорной кислоты.

Известен способ получения дихлоргидрата бета-меркаптоэтил-1,3 - пропилендиамина, заключающийся в том, что этиленсульфид подвергают взаимодействию с 1,3-пропилендиамином в среде органического растворителя. Выход сырого продукта составляет бб Температура плавления очищенного продукта 165 С (с разложением) (1).

Недостатком способа являются низкие выход и качество целевого продукта, а также сложность работы с этиленсульфидом, являющимся токсичным продуктом.

Наиболее близким к описываемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения дихлоргидрата бета-меркаптоэтил-1,3 вЂ” пропилендиамина, заключающийся в том, что 3-этилениминопропиламин подвергают обработке метанольным раствором сероводорода и процесс проводят в сильном токе сероводорода при температуре вЂ” 70 C. Выход целевого продукта 80%, т. пл. 190=C (2).

К недостаткам такого способа относятся невысокие выход и чистота целевого продукта, использование в процессе высокотоксичного сероводорода и проведение процесса при низких температурах, что в целом усложняет весь процесс.

Целью изобретения является повышение выхода и качества целевого продукта н упрощение процесса.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения дихлоргпдрата бета - меркаптоэтил-1,3 вЂ” пропилендиамина, заключающимся в том, что S-(N-(3-аминопропил) -2-аминоэтил) -тиофосфорную кислоту подвергают гидролизу водным раствором соляной кислоты.

Целевой продукт выделяют фильтрованием, промывкой и последующей сушкой.

Выход целевого продукта составляет 87вЂ”

90%, т. пл. 198 вЂ” 198,5 С. Процесс проводят в атмосфере аргона нли обескислорожснного азота.

Пример 1. 30 г S-(М-(3-амннопропил)2-аминоэтил) -тиофосфорной кислоты и

500 мл 10%-ной соляной кислоты кипятят в течение 10 мин, реакционную смесь охлаждают и целевой продукт осаждают этпловым спиртом. После выдержки в течение

2-х ч в холодильнике осадок отфильтровывают, промывают на фильтре этиловым спиртом и сушат в вакууме-экснкаторе над твердой щелочью. Получают 20,4 г (87О/о) дихлоргидрата бега-меркаптоэтил-1,3 вЂ” пропилендиамина с т. пл. 198 вЂ” 198,5"C.

Формула изобретения

Составитель Т. Власова

Корректор Р. Беркович

Текред H. Строганова

Редактор Г. Прусова

Заказ 1304/б Изд. № 394 Тираж 520 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, М-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Аналитический образец перекристаллизовывают из водного спирта, содержащего около 20% хлористого водорода, т. пл.

198,5 вЂ” 199 С.

Найдено, %: С 28,7, 29,0; Н 7,7, 7,8; N 5

13,7, 13,8; Cl 34,0, CsH >4NzS ° 2НС1.

Вычислено, %, С 28,99; Н 7,79; N 13,52;

Сl 34,23.

П р и м ер 2. Е, 3,0 г S-(N-(3-аминопро- 10 пил) -2-аминоэтил) -тиофосфорной кислоты приливают 30 мл 10%-ной соляной кислоты и оставляют на ночь. Целевой продукт осаждают этанолом, отфильтровывают, промывают на фильтре этанолом и сушат в 15 вакуум-эксикаторе. Получают 2,08 г (90%) бета-меркаптоэтил вЂ” 1,3-пропилендиамина с т. пл. 197 вЂ” 198 С.

Таким образом новый способ позволяет повысить выход и качество целевого продукта и упрощает процесс получения целевого продукта.

1. Способ получения дихлоргидрата бетамеркаптоэтил-1,3- пропилендиамина, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода, качества целевого продукта и упрощения процесса, S- (N- (3-аминопропил)2-аминоэтил) -тиофосфорную кислоту подвергают гидролизу водным раствором соляной кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре кипения реакционной смеси.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США ¹ 3.312.732, кл. 260-501.2, опубли к. 19б7.

2. Грачев С. А. и др. Синтез S-(S-тиоалкиламино) -тиофосфатов. журнал органической химии. 197б, т. 45, с. 302 вЂ” 307.