Способ получения 1-хлор-2оксиминобутанона-3

 

оои

0 (72) Л вторы изобретения

Д. Е. Степанов и Ю. М. Белоусов (7I) Завввтель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ХЛОР-2-ОКСИМИНОБУТАНОНА-3

Изобретение относится к усовершенст вованноглу способу получения 1-хлор-2-оксимицобутанона-3, который может быть использован в качестве промежуточных полупродуктов в синтезе биологическиактивных веществ, комплексообразователей и взрывчатых веществ.

Известен способ получения 1-хлор-2-оксими нобутанона-3 взаимодействием метилвинилкетона с жидким хлористым нитрозилом в среде инертного органичес10 кого растворителя, в качестве которого используют диэтиловый или петролейный эфир, при (-25)-(-40 С) (1).

Выход целевого продукта 75-86%.

Недостатками такого способа являются использование в процессе жидкого хлористого нитрозила, что требует специ-, альной аппаратуры и хладреагентов, проведение процесса при низких температурах, в связи с чем усложняется весь способ в целом, а также применение взрывоопасных и пожароопасных растворителей.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение техники безо пасности, Цель достигается описываемым способом получения 1-хлор-2-оксиминобутанона-3, заключающийся в том, что метит винилкетон подвергают взаимодействию с газообразным хлористым нитрозилом в среде инертного органического растворителя, в качестве которого используют че-, тыреххлористый углерод, при 10-30 С, Процесс предпочтительно проводят при 20-25 С.

Целевой продукт выделяют известным способом, например фильтрованием, с выходом 78-89%.

Отличительными признаками способа являются использование в процеСсе газообразного хлористого нитрозпла, приме- нение в качестве инертного органического растворителя четыреххлористого углерода o., и проведение процесса при 10-30 С.

Процесс протекает по схеме:

СН =CH -СО-СН CE-N-2 3

= О- С6-СН -С- С-CH

HG É 0

672195

Тираж 512 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ может быть реализован в дс вольно узком температурном интервале. о..

Г1ри температуре ниже 10 С реакция заметно замедляется и значительное количество хлористого нитроэила не вступает в реакцию, уходя в абгазы. 11ри S о, температуре выше 30 С резко усиливается образование побочных смолообразных продуктов, которые сильно снижают степень чистоты получаемого продукта и затрудняют его выделение, очистку и хра- 10 нение. Удобный в практическом отношении температурный интервал реакции позволяет использовать для охлаждения проточную воду.

Применение газообразного хлористого SS нитрозила значительно облегчает контроль

"a ходом процесса и позволяет обойтись без специальных холодильных установок или хладореагентов, необходимых для получения, очистки и хранения жидкого

20 хлористого нитроэнла.

Использование в качестве растворителя четыреххлористого углерода полностью устраняет пожаро- и взрывоопасность процесса, облегчает проведение процесса, выделение целевого продукта и способствуо ет повышению его выхода. Последнее в определенной мере объясняется тем, что при комнатной температуре 1-хлор-2-оксиминобутанон очень плохо растворяется в четыреххлористом углероде, выделяясь в ходе процесса в виде кристаллов, чем в значительной степени предот вращается его дальнейшее взаимодейст вие с исходными компонентами. В большинстве других растворителей, за исключением углеводородов или их смесей (типа петропейного эфира), в том числе и галогенпроиэводных (хлороформа, хлористого метилена), 3.-хлор-2-оксиминобутанон

40 хорошо растворяется, Вследствие высокой плотности четыреххпористого углерода продукт реакции всплывает на поверхность реакционной смеси, что значительно упро43 щает его отделение.

Строение продукта подтверждено переводом в диоксим хлордиацетила и циклизацией последнего в Ъ-хлорметил-4-метил-1,2,5-оксадиазол, т. кип. 186-187 С/

/750 мм рт. ст., 56,5-57,5 С/5 мм рт.ст. о S0

1 р 1,4635.

Пример, В колбу емкостью 0,751,0 л, снабженную термометром, барботером, магнитной или механической мешат

11ИИИПИ Заказ 3827/25

4 кой с затвором и обратным холодильни ком, помещенную в баню с проточной водой, иалпвают раствор 70 г (81,5 мл, 1 моль) метилвиннлкетона (т. кнп. 8182 С/750 мм рт, ст., h l,4105 о. 2О

1,4110) в 300-400 чл четыреххлористого углерода и пропускают хлористый нитрозил с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси находилась о в пределах 20-25 С, а из обратного .холодильника выходили лишь слабо заметные бурые абгазы. Необходимое количество хлористого нитрозила получают прибавлением раствора 140-175 r нитрита натрия в 300-400 мл воды к 450500 мл концентрированной соляной кислоты (d 1,18) и перед подачей в реактор пропускают его через колонку с хлористым кальцием. Через 30 мин после завершения дозировки нитрита натрия подачу в реактор продолжающегося выделяться хлористого. нитрозила прекращают, реакционную смесь перемешивают еще 0,51,0 ч (либо удаляют непрореагировавший хлористый нитрозил, пропуская в реакционную смесь двуокись углерода, азот или инертные газы), твердый продукт отфильт ровывают, промывают 100-150 мл четыреххлористого углерода, сушат (вначале на воздухе, затем в вакууме или в эксикаторе над едким кали) до постоянного веса и получают 105-120 r (7889 o) 1-хлор-2-оксиминобутанона в виде кристаллов желтого цвета, т, пл. 87- 89 С. формула изобретения

1. Способ получения 1-хлор-2-оксиминобутанона-3 взаимодействием метилвинилкетона с хлористым нитрозилом в инертном органическом растворителе, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения техники безопасности, хпористый нитрозил исполь зуют в газообразном состоянии, в качест ве инертного органического растворителя применяют четыреххлористый .углерод и процесс проводят при 10-30 С.

-Ь .

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят при 20-25 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Оглоблин К. А., Потехин А. А, Взаимодействие хлористого нитрозила с метилвинилкетоном и фенилвинилкетономЖОХ, 1964,. 34, с. 2688,