Катализатор для получения изопарафинов

 

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПАРАФИНОВ изомеризацией и диспропорционированием нормальных парафинов, включающий хлористый алюминий, . отличающийся тем, что, с целью повьппения активности ката-^ лизатора, он дополнительно содержит соли одного или нескольких металлов 16, 116, III6, Via, Vila, VIII групп периодической системы при следующем содержании компонентов, весД:Хлористый алюминий 10-90Соли металлов 16,Иб, III6, Via,Vila, VIII групп .перй-одической системы 10-90

(СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИНЕСНИХ

РЕСПУбЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОбРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2524993/23-04 (22) 19.09.77 (46) 15.1 1.86„ Бюл. Р 42 (72) Н. P. Бурсиан, С, Б. Коган и Д. С. Орлов (53) 66.097.3(088.8) (56) Патент США lt 3558523, кп. 252-439, 1971.

Патент С1г1А 11 3161698, кл. 260-683, 74, 1964. (54) (57) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ

ИЗОПАРАФИНОВ изомеризацией и диспропорционированием нормальных парафи„ 80„„677160 А

gy)g В 01 J,21/02, B 01 J 27/10 нов, включающий хлористый алюминий, . отличающийся тем, что, с целью повьппения активности катализатора, он дополнительно содержит соли одного или нескольких металлов

Хб, ТТб, ХХТб, VIa VIIa VIII групп периодической системы при следуюгием содержании компонентов, вес.%:

Хлористый алюминий 10-90

Соли металлов Iá, ТТб, Шб, VIa, VIIa, VIII групп пери. одической системы 10-90

1 677160

Изобретение относится tc области производства катализатора для получения изЬпарафинов изомеризацией и диспропорционированием нормальных парафинов. 5

Известен катализатор для получения парафиновых углеводородов изостроения из нормальных парафинов, содержащий металл платиновой группы и добавки олова и рения на галоидированной окиси алюминия.

Ближайшим к предлагаемому является Катализатор для получения из нормальных парафинов изопарафинов, содержащий 84-96 вес.%. хлорида сурьмы и 2-16 вес.% хлористого алюминия.

К недостаткам катализатора относится его невысокая активность.

Целью изобретения является разработка катализатора с высокой актив- 2О ностью, 35

Цель достигается тем, что катализатор, включающий хлористый алюминий, дополнительно содержит соли одного 25 или нескольких металлов Тб, ТТб,.

ТТТб, VIa, VIIà и VIII групп периодичеакой системы при следующем со— держании компонентов, вес.%: .

Хлористый алюминий 10-90 30

Соли металлов. Тб.

ТТб, ТТТб, VIa VIII групп периодическбй системы . 10-90

Наиболее оптимальным является мольное соотношение компонентов ка, тализатора, равное 1, В качестве со-, лей могут быть использованы хлориды, бромиды, сульфаты, нитраты, ацетаты вьппеназванных элементов и соли сложного состава такие, как медная соль этилендиаминтетрауксусной кислоты.

Введение данных добавок позволяет осуществлять не только реакцию иэомеризации, но и диспропорционирования парафинов, достигающее в зависимости от условий реакции 40-60 вес.% от превращенного сырья, что не наблюдается на чистом хлористом алюминии. Вследствие возрастания активности подобных катализаторов возможно эффективное осуществление процессов изомериэации и диспропорционирования парафинов в мягких условиях при низких температурах, порядка 30-80 С, что благоприятствует образованию более разветвленных изомеров, таких как 2,2-диметилбутан, 2,3-диметилбутан, 2,2»диметилпентан и т.д., являющихся йаиболее ценными продуктами, обладающими высокими октановыми числами. Важным преимуществом процесса является возможность получения продукта, имеющего соотношение изопарафинов к нормальным парафинам вьппе теоретического для реакции изомернэации. Вьппеназванная особенность протекания процесса позволяет эффективно превращать сырье, переработка которого малоэффективна при изомеризации, например гептана, в высокооктановые углеводороды: изооктаны, изогексаны, изопентан и изобутан.

Используемый катализатор не содержит благородного металла и поэтому характеризуется невысокой стоимостью.

В процессе в качестве сырья можно использовать как индивидуальные углеводороды, так и смеси сложного состава, например промышленные пентановые, пентангексановые фракции или рафинат риформинга. В среде водорода возможно использование сырья, содержащего ароматические углеводороды и нафтены, которые являются ядом для реакции изомеризации.

Пример 1, В титановый автоклав объемом 80 смз загружают 50 см з нормального гексана и 0,03675 моль безводного хлористого алюминия. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при

75 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 1. Конверсия н-гексана составляет 17,87 вес.%.

Пример 2. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см з нормального гексана, 0,03675 моль . безводного хлористого алюминия и

0,03675 моль безводной двухлористой меди. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдержио вают при 75 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 1.

Конверсия н-гексана составляет

70,91 вес.%.

Пример 3. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль хлористого кадмия. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 1. Конверсия н-гексана составляет 54,0 вес.%.

° »4»

Условия реакции

Таблица 1

»»»»й В«а»»»

»«»Ь»»»» ЗВ4

»»»»»»»»»»»»»»»»

° »»

Примеры

Г

4 5

Объем к-гексана, см

50 50 50

Промотор

50

50

\

333

3i3

Время реакции, ч

75

75 .

Давление, атм

Состав продукта, sec.%t

Ивобутан

)7 40

2,40.к"бутан

1,22 Oi 17

1,36

l,35

0,20

2,25

16,71

3,65

5,47 кэопентан

0,20

2,2-диметилбутан к-пеитан

5,45

7,12

6,33

0,81 30,66

8,60

2,3+2-метилпеитан 4,43

3,86 1,96 3,85.3"метилпентан

3,11

58,68

46,00 43,21 к-гексан 29,09

7,67

3,76

82,33

3,01 0,20

"Kc

5983

1,25

5,35!,73

1,20

0,30

37,87

70,9!

f.конверсия

11,14 10,43 36,6

1»СН sec%

", н- С, вес, 32 ° 8

12,0

3 677

Пример 4. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль бромис" того никеля. В результате взаимодейст-5 вия получают продукт, состав которого приведен. в таблице 1. Конверсия н-гексана .составляет 56,79 вес.X.

Состав каталйзатора мол._#_i хлористый ел@мини!3 промотор

Иольиое соотношение койко» кентов катализатора

4 Температура реакции, С

160 4

Пример 5. В условиях, описанных в примере I осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль хлористого цинка. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в таблице 1. Конверсия н-гексана составляет 41,32 вес.%.

СиС1< СаС3., КВг, КпС1

12,93 12,73 6,23

31,74 . 12 33 7 ° 25 0e69 l 17,: !,03

12е80 13в20 12э60

54)0 56,79 41,32

677160

Продолжение табл.1

Примеры

Условия реекггии

1 - С Нд sec.% тео и - С Н, вес. Х теор.

1 78 1 78 1,78

1,78

) 78. °

1695 1054 717

12,25

4,58

i - С Н весЛ тео е и СвН, вес.% теор, 7,1, 7,1

7,1

7,1

Т а блица 2

Примеры

) 7 j 8 j

Условия реакции

6 9 10 11

Объем н-гексана, см з

50 50

50 50

Промотор

Р601 AgNO> HgC1 FgPr z GaC1 CuCl

1I р и м е р 6. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см: з з,: нормального гексана, 0,03675 моль безводного хлористого алюминия и

0,03675 моль хлористого палладия.

Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 25 С в течение 10 ч. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 2.

Конверсия н-гексана составила

38,91 вес.%.

Пример 7. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют кон- версию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль азотно35 кислого серебра. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 2. Конверсия н-гексана составляет 24,89 вес.%.

Пример 8. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой . меди используют 0,03675 моль двухлористой ртути. В результате взаимодей- 45 ствия получают продукт, состав кото-;

2 . 3 4 5 рого приведен в табл. 2. Конверсия н-гексана составляет 38,87 вес.%. Пример 9.: В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль . двубромистой ртути. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 2. Конверсия н-гексана составляет 33,15 вес.X.

Пример 10. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди использугот 0,03675 моль трехлористого галлия. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 2. Конверсия н-гексана составляет 21,88 вес.%.

П р и м.е р 11. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют гсонверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль однохлористой меди. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 2. Конверсия н-гексана составляет 17,03 вес.X.

677160

ПРодолжение табл,2,, Условия реакции

Примеры

6 7

50

50 50

50 50

50

50

50 промотор

10 1

Время реакции, ч

25 75

75.

Давление, атм

5,40

0,10

0,15 0,10 н-бутан

0,15 0,15 0,10

6,51 4,52 5,40

7,05

6,81 изопентен

4,43

1,21 0,40

1,30

0,97

0,40

Оь29

0,60

6,71 2,86

2,47 1,30 0,44. 3,53 1,46

3,07

61ь09 75ь11 62ь11

82,97

78,15

66 85

2,81 н-гйксан

1,26

1,58

3,83 1,73 2,13

0,65 0,36

1,66 1,60

1,86 0,85

38ь91 24,89

33,15 21,88

17,03

Конверсия

37,87

i-С Н вес.%

ЛЯ

С, Н„о вес ° %

i-С Нд, вес.% теор. н-С„-Н„ вес.% теор.

i-С Н вес.% нСН„ес%

7,1

i-C H вес.% теор, н-С Н„, вес.% теор.

Состав катализатора, молД: хлористый алюминий

Иольное соотношение компонентов катализатора а . Температура реакции, С

Состав продукта, вес.% изобутан н-пентаи

2,2-диметилбутан

2,3+3-метилпентан

3-метилпентан

8 9 10 11

5ь26 4ь48 бь01 4ь96 4ь53

Зь12 2ь54 5ь57 Зь18 2ь38

13 14 8,90 11,26 10 17

35,0 44,8 40,0 33,0 45,3 54,0

1,78 1 ° 78 1 ° 78 1,78 1,78 1,78

5 62 1.1,07 7,27 5,0 11,3 18 62

7,1 7,1 . 7,1 7,1

6771 60

Пример 12. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль сернокислой меди. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 3. Конверсия н-гексана составляет 32,92 вес.%.;

Пример 13. В условиях, опи-. t0 санных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль медной соли этилендиаминтетрауксусной кислоты. В результате взаимодействия >5 получают продукт, состав которого приведен в табл. 3. Конверсия н-гексана составляет 68,46 вес.%. .

Пример 14. В условиях, опи- 20 санных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль однохло- ристого индия. В результате взаимодействия получают продукт, состав которо-25 го приведен в табл. 3. Конверсия нгексана составляет 17,25 вес.%.

Пример 15. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют кон- ЗО версию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль двухлористой платины. В результате взаимодействия получают продукт, состав ко- торого приведен в табл. 3. Конверсия н-гексана составляет 39,0 вес.%.

° i ° а « ц

Ф °

Примеры

14 15 1б I7 18 19 условия реакции

Т °

Объем н-гексена, см

50 . 50

Промотор

СЦЯО„ г

Медная ЕпС1 соль зтилендиамиитет" ,рауксусиой кнс50 50 нгбмотор лоты

Состав квеелизатора, мол е Х хгористый алюминий 50 50

Иольиое соотношение ком катализаторе I:1 . 1 1

Пример 16. В условиях описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль азотнокислого таллия. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 3. Конверсия н-гексана составляет 28,88 вес.%.

Пример 17, В условиях,.описанных в примере 1, осуществляют конверсию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,01837 моль двухло- ., ристого галлия и 0,01837 моль однохлористого индия. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 3. Конверсия н-гексана составляет 25,09 вес.%

Пример 18. В условиях, описанных в примере 1, осуществляют конверсию н -гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль треххлористого хрома. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 3.

Конверсия н-гексана составляет.

39,7 вес.%.

Пример 19. В условиях, опи-. санных в примере 1, осуществляют кон- версию н-гексана. Вместо двухлористой меди используют 0,03675 моль двухлористого марганца. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 3.

Конверсия н-гексана составляет

24,70 вес.%.

50 50 50 50 50 50

РФС1 TeNQ@ OaC1 <. CrC1> MnCl>

ТпС1

50 50 50 50 50 50

50 50 50 50 50 50

1 1 131 1:l 1 1 }:l

677!60

12

Продолжение табл.3

Примеры 4е е М м е мв

13 - 14 15 16 !7 18 19

Время реакции, ч

75 75

Температура реакции, С

Давление, атм

Состав продукта, вес.Х: иэобутан

8,8

16,26

0,25 2,53 н-бутан

О,!5 0,1 О,l О,!2 0,1

0,1

8,1

5 35

15,78 изопеитан н-пентан

1,6 1,66

0,3

8,12 !

3,71

2,8

2,2-диметилбутан

2,3+2-метилпентан

3-метнлпеитан

З,Э 31,54

3 ° 16 5,07

1 7l

1,21

ECý

38,92 68,46 17,25 39,0 28,88 25,09 Э9,7 24,70 .

Конверсия

35 ° 2 6,47

1-С И вес. Х ,й"С Й вес.Х

1 78 1,78

i-С !{,а вес.X теоg. н-C H вес Х теор.

5;06 9,50 !7,83 6,47 13,2 7,66 6,90 18,3 н-С Н, вес.

ХС Н1а вес Х теор. н-С Н вес.Х теор. . 7,1 7il

Пример 20. В титановый автоклав объемом 80 см нагружают

50 см н-гексана, 0,076 моль безводного хлористого алюминия и 0,076 моль безводной соли двухлористой меди.

Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 75 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 4.

Конверсия н-гексана составляет

95,4 вес.X.

Пример 21. В титановый автоклав объемом 80 смз загружают

50 см н-гексана, 0,038 моль безводного хлористого алюминия и 0,038 моль г

75 75 75 75 75 75 ! 1 I - 1

5,4 6 21 5,42 5 16 6,30 4,93

7,25 5,28 4,83 6,97 4,59

l,l2 0,4 0,63 1,04 0,25

0 ° 63 5139 3 ° 73. Зэ08 5 ° 45 Зв26

2,77 I l;2 9 ° 16 7 ° 27 12,0 6,90

82,75 60,99 ?1,12 74,91 60,30 75,30

l;67 3,10 2,02 1,83 3,18. 2,02

0,42 1,66 1,15 1,11 1,81 1,1Э

54эО 4lю4 54э2 51в6 52 ° 5 49э3! 78 1 78 1 78 1 78 1 78 I 78

7,1 7,1 7,1 7,1 7,1 7,1 безводной двухлористой меди. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом.

Затем выдерживают при 75 С в течение ! ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в .табл. 4. Конверсия н-гексана составляет 71,0 вес.Х.

Пример 22. В титановый автоклав объемом 80 см загружают з

50 см н-гексана. 0,0095 моль безводного хлористого алюминия и

0,0095 моль безводной двухлористои

Ю меди. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 75 С в течение ч. В ре160 14 безводной двухлористой меди. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом.

Затем автоклав выдерживают при 75оС в течение 1 ч. В результате взаимо5 действия получен продукт, состав которого приведен в табл. 4. Конверсия н-гексана составляет 4,5 вес.%.

Пример 25. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 смз з н-гексана;0,03675 моль безводного хлористого алюминия, 0,01837 моль безводной двухлористой меди -и

0,01837 моль безводной однохлористой меди. Автоклав закрывают, продувают

15 сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 75 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 4. Конверсия н-гексана состав20 ляет 41,25 вес.%.

13 677 зультате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 4. Конверсия и-гексана составляет 17,7 вес.%.

Пример 23. В титановый автоклав объемом 80 см загружают

50 см н-гексана, 0.,00669 моль безводйого хлористого алюминия и

0,0669 моль безводной пвчхлористой меди. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом, Затем автоклав выдерживают при 75 С в течение 1 ч. В ре- зультате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен н табл. 4. Конверсия н-гексана составляет 29,0 вес.%.

Пример 24. В титановый asтоклав объемом 80 см загружают 50 см -; з з, н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль

Т а б л и ц а 4

"7" 1"

Примеры

Условия реакции

20 21

1" t

Объем н-гексана, см з

50 50 50

50 50 50

Промотор

СиС1 СиС1 СиС1 СиС1 СиС1 СиС1

СиС1 а

Состав катализатора, мол.%! хлористый алюминий

50

50

50

50

50

50 промотор

Мольное соотношение компонентов катализатора 1

0,1 10

Мольное соотношение субстрат:катализатор

BpeMs реакции, ч

Температура реакции, С

5,3 5,3

5,3

2,5

75

75

15

Давление, атм

Состав продукта, вес.%: изобутан

22,60 17,30

3,42

6,16 1,2

6,17

3,17

),35

0,2 0,1

0,31 н-гексан

l6 71

20, 10

3,20

5,97 1,2

7,18

1 изопентан

4,58 3,56

0,56

1,01

1,05 0,1 н-пентан

677160

16

Продолжение табл. 4

Примеры

Условия реакции

0 21 22 23 24 25

2,2-диметилбутан

15,3

5,47

0,83

4,43

1,63 0,15

5,36

12,6

2,3+2-метилпентан

5,27

1,5

12,3

10,66

4,43

3,87

3-метилпентан

1,17

0,2

2,23

3,76

71,0

29,0

95,3

58,75

3,25

4,60

82,3

I н-гексан

10,31

7,67

3,43

ЕС„

3 51

0,83

0,2

1,91

0,05

2,77

3,76

2,06

95,4 71,0:

l7,7

41,25

4,5

29,0

Конверсия

1,78

i-С Н вес.Ж н-С4 Н, вес.Ж

1,78

1,78 1,78 1,78 1,78 1,78

i-С Н о вес.Ж теор. н-С4 Н, вес. Ж теор.

1,78

5,68 12,0

i-C Н„ вес. Ж

4,39 4,58 5,71

7,21

-С,Н„, весЛ

7,1 7,1

i-C H вес.Ж теор. н-С Н, весЛ теор.

7,1

7,1

7,1

Пример 26. . В титановый ав, токлав объемом 80 см загружают 50 см з з пентановой фракции (состав приведен в табл. 5), 0,03675 моль безводного хлористого алюминия и 0,03675 моль безводной двухлористой меди, Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при

100 С в течение 3 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 5.

Пример 27. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см з з промышленной пентан-гексановой фрак". ции (состав приведен в табл. 5), 0,03675 моль безводного хлористого алюминия и 0,03675 моль безводной двухлористой меди. Автоклав закрыва1,78 1,78 1,78 1,78

\ ют, продувают азотом и заполняют водородом,до давления 5 атм. Затем ав40 токлав выдерживают йри 100 С в течение 3 ч. В результате взаимодействия получают продукт, состав которого приведен в табл. 5.

II р и м е р 28. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см з з

45 рафината риформинга (состав приведен в табл. 5), 0,03675 моль безводного хлористого алюминия и 0.,03675 моль безводной.двухларистой меди. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом и заполняют водородом до давления

25 атм. Затем автоклав выдерживают при 150 С в течение 3 ч. В результа. те взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 5.

677160

18

Таблица 5

Условия реакции

27

50

50. 50

CuCl

СиС1

СиС1

50

50 промотор

50

Мольное соотношение компонентов катализатора

Время реакции, ч

Температура реакции, С

100

100

100

Соотношение сырье:катализатор

5,3

5 3

5 3 водород азот

Наименование компонентов Состав исходных смесей, вес,Ж

27 28

Состав продукта, вес.7.

0,1

13,09

13,58

2,11

2,44

3,77 н-Бутан I, Изопентан н-Пентан

4,12

10,79 2,77

13,57

2, 2-Диметилбутан

16,98

29,35 23,07 - 4,02

2,3+2-Метилпентан

14,79

0,25

7,32

3-Метилпентан

5,09

10,46, 5,55

1,26 н-Гексан

Объем сырья, см з

Промотор

Состав катализатора, мол.X хлористый алюминий

Среда

Давление, атм

Пропан

Изобутан

48,95 7,66 5,43

5l 05 . 13,92 5,31

12,25 15,27

25,06 20,97

43,16

32,61

Примеры (19,02

8,06

0,26

19,21

17,42

6,67 с

11,45

677160

19

Продолжение табл.5

Наименование компонентов Состав исходных смесей, вес.7

27 28

Состав продукта, вес.7

0,63

0,20

Бензол

0,34

0,30

Метилциклопентан

27,16

0,38 5,98

14,18

2,40 (Пример 29. В титановый автоклав объемом 80 см загружают з

50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия .и

0,00669 моль безводного двухлористога .кадмия. Автоклав закрывают, проду, вают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч.

В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 6. Конверсия н-гексана составляет 39,49 вес.X.

Пример 30. В титановый авз токлав объемом 80 см загружают

50 см н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и

0,0669 моль безводного двухлористого кадмия. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдер- . живают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 6. Конверсия н-гексана,составляет 17,99 sec.X.

Пример 31. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см з з н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводного двубромистого никеля. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт., состав которого приведен в табл. 6.

Конверсия н-гексана составляет

45,28 вес.X.

Пример 32. В титановый автоклав объемом 80 см загружают.50 см з з н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 мель безводного двубромистого никеля. Ав25 токлав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 6.

30 Конверсия н-гексана составляет ,20,8 вес.!.

Пример 33. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см з з

35 н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводного двухлористого цинка. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при о

40 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 6. Конверсия н-гексана.составляет 16,29 вес.X.

Пример 34. В титановый ав45 токлав объемом 80 см загружают 50 см з з н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного двухлористого цинка. Автоклав закрывают, продувают сухим

50 азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 6.

Конверсия н-гексана составпяет

55 12,14 вес.X.

22 с

Таблиц а 6

677160

) Условия реакции

Объем сырья, см з

Прсмотор

Состав катализатора, молеХе хлористый алюминий

90 10

10 90

90 IO

I0 90

10

90 промотор

0,10 10

0,2

0,1

10

Время реакции, ч

75

75 75

75

5,3 53

5,3 5 3 5,3

5,3

Давление,атм

1 ) Состав продукта, Ж изобутан

9,76 5,01 3,,73

2,24 н-бутан

0,41 0,24 - О,ll

0,11

9,17 4,77

3,56 изопентан

2,06

1,53. 0,28 0,41

Ф н-пентан

0,33

0,98

0,58

2,2-диметилбутан

2,3-диметилбутан

2-метилпентан

3 50

3,39

3,32 1,56

3,58 1,58 ),15

)ю01

3-метилпентан

83,71 87,86

60,5) 54,72 49,2 82,02 н-гексан

4,25 1,72

3,18,1,18

0,93

1,22

2,41 2,06

1,56 1,04

1,49

1,63

12,14

Конверсия

)6,29

i-С. Н вес.Ж

Са Н о вес Ж

Мольное соотношение компонентов, катализатора

Температура реакции, С 1

Соотношение сырье:ката-, лизатор

29 30 . 31 32 33 34

50 50 50 50 50

CdCl CdC1 z ЫВг NiBr < ЕпС1 ЕпС1 ъ

8,41 4,15

0,32 0 12

8,10 4,63

1,70 Oi3) 2,80 1,16 3,01 1,23

lO 10 3,83 11 16 3,91

39 49 17,98 45,28 20,80

26,28 34,58 23,80 20,86 33,91 20,36

677160

Продолжение табл, 6

Примеры

Условия реакции

29 30 .31 32 33 34

i-С Н1, вес.% теор. н-С„Н„, вес.% теор.

1.78 1,78 1,78 1,78 1,78

1,78

4,76 14,93 5,99 17,04 8,68 6,24

i-C» Н, вес.%

1 » н-С Н, вес.%

7,1 7,1 7,1

7,1

i-Г Н1 вес.% теор. н-CH вес.Ж теор.

7,1

7,1

Пример 35. В титановый авз S. токлав объемом 80 см загружают 50 см

1 н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводного двухлористого палладия.

Автоклав закрывают, продувают сухим азатом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результа. те взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 7.

Конверсия н-гексана составляет

47,99 вес.%.

Пример 36. В титановый авз з токлав объемом 80 см загружают 50см н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного двухлористого палладия.

Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при .50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 7.

Конверсия н-гексана составляет

15,65 вес.%.

Пример 37. В титановый авз э токлав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669.моль безводного азотнокислого серебра.

Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 60 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл.7.Кон- версия н-гексана составляет 17,77 вес.

Пример 38. В титановый авз 3

20 токлав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,0069 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного азотнокислого серебра.

Автоклав закрывают, продувают сухим

25 азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 7.

Конверсия н-гексана составляет

Зр 13,63 вес.%.

Пример 39. В титановый авз токлав объемом 80 см загружают

50 см н-гексана, 0,0669 моль безводз ного хлористого алюминия и

0,00669 моль безводной двухлористой ртути. Автоклав закрывают, продувают сухим аэотбм. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен про4р дукт, состав которого приведен в табл. 7. Конверсия н-гексана составляет 36,9 вес.%.

Пример 40. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см з з

4„ н-гексана, 9,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводной. двухлористой ртути. Автоклав закрывают, продувают сухим asoтом. Затем автоклав выдержгвают при у 50 С в течение 1 ч; В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 7. Конверсия н-гексана составляет 17,7 вес.%.

677160

Таблица 7

Примеры

36 37 Условия реакции

35 38 39 40

Объем сырья, см

50 50

50 50

РаСi CdC1, AgNO AgNO HgC1 HgC1

Промотор

10, 10

10 90 промотор

10

0,1

0,1 10

0,1

75 75

75 75

5,3

5,3

Давление, атм

4,73 1,86

1,96

4,13 1,94

1, 15

0,09

0э07 Оэ}8 Оэ08 н-бутан

О, 15 0,08

8,68 1,51

l,32

1,53 изопентан

0,63 0,93 0,38

0,81 н-пентан

3,12 2,0

2,2-диметилбутан

341 1ю49

l,99

1 80

4,30 12,20 4,61

4,54

12,19 4,71

82,23 86,37. 63 1 85,3 н-гексан

1,32

1,29 3,47 1,36

EC7 2,07 0,94 0,92

Ес

}7,77

47,99 16,65

Конверсия

27,53 24,25 21,78 16,43 26,28 23,25

1,78 1,78 1,78 1,78 1 78 1,78

Состав катализатора, мол.Х: хлористый апюминий

Иольное соотношение компонентов катализатора

Время реакции, ч

Температура реакции,: С

Соотношение сырье:катализатор

Состав продукта, Х: изобутан

2,3-диметилбутан

2-метилпентан.1-Г и вес.. н-(„Н„ в ест

:i-С Н вес,X теор.

:,н-С Й„вес. Гтеор.

90 10

10 90

5,3 5,3

1 1

6,53 1,50

1,06 0,73

52,01 84,35

3,58 1,28

5,3 5,3

1 1

0,98 2,09 1 02

13,63 36,9 17,7

677160

28

ПРодолжение табл.7

Условия реакции

35 36 "37 38 39 40

i-C< Н. вес.% н-С> Н„< вес.%

6,16 2,05 1,89 2,10 7,38 3,97

i-СяН р вес.% теор. н-С Н„ вес.% теор.

7,1

7,1

7,1

П р и м - е р 41, В титановый автоклав объемом 80 см загружают

50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия,и

0,00669 моль безводного треххлорис того галлия. Автоклав закрывают, про, продувают сухим азотом. Затем автоО клав выдерживают при 50 С в течение .

1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл..8, Конверсия н-гексана составляет 18,45 вес.%..

Пример,42. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см з

50 см н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и

0„00669 моль безводного треххлористого галлия. Автоклав закрывают", про дувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч.

В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 8. Конверсия н-гексана составляет 15,66 вес.X.

Пример 43. В титановый автоклав объемом 80 смз загружают

50 см н-гексана, 0,0669 моль без.водного хлористого алюминия и

0,00669 моль безводного однохлорис того индия. Автоклав закрывают, по-. продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в. течение

1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 8. Конверсия н-гексана составляет 20,56 вес.%.

Пример 44. В титановый авз токлав объемом 80 см загружают

50 см н-гексана, 0,00669, моль безз водного хлористого алюминия и

0,00669 моль безводного однохлористого индия. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав о выдерживают при 50 С в течение 1 ч.

В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 8. Конверсия. н-гексана состав;ляет 6;05 вес.X.

Пример 45. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см з з н-гексана, 0,0660 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводной двухлористой платины. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В .РезультаЗ5 те взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 8.

Конверсия н-гексана составляет

32,,82 вес.%.

Пример 46. В титановый ав4 токлав объемом 80 см загружают 50 см з з н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводной двухлористой платины. Ав-! токлав закрывают, продувают сухим

49 азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 8.

Конверсия н-гексана составляет

24,08 вес.X.

677160

Таблица 8

1 I

Условия реакции

41 42 43 44 45 46

50 50

Ä50

50

InC1 InC1 PtC1 - PtCl

Состав катализатора, мол.X: хлористый алюминий 90

90 10

90

10 промотор . 10

90

10

Мольное соотношение компонентов катализатора !О

0,1

0,1 10

0,1

Время реакции, ч

Теп пература реакции, С 75

75

Соотношение сырье:катализатор 5,3 5,3

5э3 5э3 5юЭ 5э3

Давление, атм

1 1

Состав продукта, Х: изобутан

3,99 2,92

1,87 5,44 4,42

4,23

0,26 0 15

0,10

0,17 н-чентан

2,2-диметилбутан

0,36 2,13 2,58

0,91

0,88 0,80

9,19 8,78

4,30 4,42

0,80

2,3-диметилбутан

2-метилпентан

4,83

0,24 3,62

)132

),20

1,22

1,36

3-метилпентан

81,55 84,34

79,44 93,95 67,18 75,92 н-гексан

0,39 3,73

2,80

2,36

2,94

l,06

1,81 0,20

0,93

1,67 1,25

1,96

6,05 32,82 24,08

18,45 )4,66

20,56

Конверсия

Объем сырья, см з

Промотор н-бутан изопейтан

Q,)8 0,25

3,43 2,25

0,86 0 21, 3,52 1,84

0,79 0,26

5,52 4,43

0,97 0,41

677160

32

Продолжение табл.8

Примеры

43 44

Условия реакции

41 42

45 46

i-Г Н вес.

22,17 11,68 н-(Н„„вес.

i C Í о вес. теор. н-С Н вес. теор.

1,78 1,78

i-СвН„ вес. н-С Н, вес;

3,99 10,71

i-С Н вес. теор.

7,1

7,1

7 1

7,1 7,1

7,1 н-C H вес, теор.

Пример 47. В титановый авз з токлав объемом 80 см загружают 50 см 5 н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводного азотнокислого галлия. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 9.

Конверсия н-гексана составляет

33,22 вес. .

Пример 48. В титановый авз з токлав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,00669 моль. безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного азотнокислого галлия. Ав40 токлав закрывают, продувают сухим а азотом.. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 9, 45

Конверсия н-гексана составляет

11,61 вес. .

Пример 49, В титановый з автоклав объемом 80 см загружают

50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и

0,00669 моль безводного треххлористого хрома. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50ОС в течение 1 ч.

В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен.в табл. 9. Конверсия н-гексана составляет 8,09 вес. .

24,88 18,70 20,92 29,47

1,78 1,78 1,78 1,78

4,46 7,36 5,69 10,80

Пример 50, В титановый авз S токлав объемом 80 см загружают 50 см н-гексана, 0,00ЬЬ9 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного треххлористого хрома. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате

:взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 9.

Конверсия н-гексана составляет

2,7 вес. .

Пример 51, В титановый авз токлав объемом 80 см загружают

50 см н-гексана, 0,0669 моль безз водного хлористого алюминия и

0,00669 моль безводного двухлористого марганца. Автоклав закрывают, ripoдувают сухим азотом, Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч.

В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 9. Конверсия н-гексана составляет 15,58 вес, .

Пример 52, В титановый ав;оклав объемом 80 см загружают з

50 см н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного двухлористого марганца. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч.

В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 9. Конверсия н-гексана составляет 3,42 вес. .

677160

Таблица 9

Примеры

47 48 49 50 51 52

Условия реакции

50 50

50 50 50 50 т1))03 т1))03 СГС13 СГС14 МС1 Мпс1 ф

Состав катализатора, мол.Ж:, хлористый алюминий: 90

90

l 0 90

10 промотор

l0

0,1 )О

0,l

11 ) Время реакции, ч

75 75 75

75

53 53

5 ° 3. 5э3 5т3,5 ° 3

Давление, атм

1 1

1 1

Состав продукта, Й: изобутан

) эl8 0 20

4,92

2,11

2,83

0,32 н-бутан

0,25 . 0,06:

0 15

0,12 изопентан

6,41

0,38 н-пентан

О, 06:.

1,25

2,2-,циметилбутан

0,32 0,78

0,61

0,54

0 41

3, I6 2,3-диметилбутан

10,22 3,42 3,12

1,06

4,16 . 1,)2

2-MeemrnemaH

3-метилпентан

0,33

1.08

97,3 н-гексан

88,39

2,93 );ОО . 0 51

0,20

2,41 0,35

0 15 1>19 Ов28

KCs

1,80 0,87

0,30

8,09 2,7 15,58 3,42

33,22 11,6) Конверсия

Объем сырья, см

Промотор

Мольное сротйошение компонентов катализатора

Температура реакции, С

Соотношение сырье:катализатор

2 38

6 6,78

2,08

0,32

0,05 0,05

1,20 0 35

0,29 0,04

0,90

9),,91

90 . 10

10 90

2,41

0,30

1,25 0,44

84,42 96,58

677160

36

Продолжение табл.9

Примеры

48 49 50

Условия реакции

47 5) 52

4,0 11,32 5,33 i-С, Н „вес.% и-С Й, вес.

32,8 17,58 23,6

1,78 1,78 1,78 1,78 1,78 1,78

i-С Н вес.% теор. н-С Й, вес. теор.

5,13 6,5 4,14 8,75 8,03 6,33

i-Г Н вес.%

Е ЛЛ н:C > Н, aec.

i-Г Н вес.% теор. н-Г Н„ вес ° % теор.

7,1. 7,1

7,!

7,1!

Пример 53. В титановый авз токлав объемом 80 см загружают

50 см н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия .и

0,00669 моль безводного двухлористо- . го кобальта. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч.

В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 10. Конверсия н-гексана составляет 15,11 вес. .

Пример 54 В титановый ав35 з токлав объемом 80 см загружают

50 см н-гексана, 0,03675 моль безводного хлористого алюминия и

0,03675 моль безводного двухлористого кобальта. Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч.

В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в . табл. 10. Конверсия н-гексана составляет 32,4 .вес, .

Пример 55. В титановый ав-. з токлав объемом 80 см загружают 50 см з. н-гексана, 0,00669 моль безводного

"хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного двухлористого кобальта.

Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 10.

Конверсия н-гексана составляет

9,59 вес. .

Пример 56. В титановый автоклав объемом 80, см загружают 50 см з з н-гексана, 0,0669 моль безводного хлористого алюминия и 0,00669 моль безводного треххлористого железа, Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, состав которого приведен в табл. 10.

Конверсия н-гексана составляет

19,38 вес. .

Пример 57. В титановый автоклав объемом 80 см загружают 50 см з н-гексана, 0,03675 моль безводного хлористого алюминия и 0,03675 моль безводного треххлористого железа.

Автоклав закрывают, продувают сухим азотом. Затем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодействия получен продукт, со,став которого приведен в табл. IG. Конверсия н-гексана составляет

41,77 вес. .

Пример 58. В титановый автоклав объемом 80 см загр-/жают 50 см з н-гексана, 0,00669 моль безводного хлористого алюминия и 0,0669 моль безводного треххлористого железа.

Автоклав закрывают сухим азотом. За,тем автоклав выдерживают при 50 С в течение 1 ч. В результате взаимодейст,вия получен продукт, состав которого приведен в табл. 10. Конверсия н-гек сана составляет 10,31 вес. .

677!60

38

Таблица )О

Примеры

) Условия реакции

53 54 . 55 56 57 58

Объем сырья, см з

50 50 50 50 50 50

CoC1 CoCl> CoC1 FeC1 . FeC1 FeC1 .а з з з

Промотор!

90 50 10 90

l0 50 90 10

10 промотор

50

0„!

l 0,1 10

1 1 !

75 75 75

Время реакции, ч

75 75

Соотношение сырье:катали" "- :- ::.затор

5,3 5,3 5,3 5,3 5,3 5,3

Давление, атм Ф Состав продукта, Ж: изобутан

1 1 1

1,47 О, 05

3,97 6,53

1,31

0,22 н-бутан

0,18

0 05 нзопентан

1,23

1,19

0,21

6,54

l ll

0,79

0,22 н-.пентан

2,2-диметилбутан

0,64 0,88

5,48

0,66

3,99 9,73

3,77

13,40

3,83

2,3-диметилбутан

2-метилпентан

4,36

1;25 3,06 1,15

1,19

2,17

3-метилпентан

80,62

58,23 н- гексан

84 99

2,30

89,69

65,6

2,78 3,28 0,98

2,64

1,17 1,83 0,56 1,72

2,)5

0,72

ЯСВ!

О 31

15,11 32,4 9 59 19 38 41 77 Конверсия

1)е44 18в59 26в2 22в6 29168 29 ° 4

1,78 1,78 1,78 ),78 ),78

1,78

Состав катализатора, мол.X: хлористый алюминий

Мольное соотношение компо- нентов катализатора

Температура реакции, - С

i-С Н вес.й

ЬЖ-А» н-С Н„ вес.7.

i-С Н, вес.й тео .

: :н-С Н„ вес.Ж теор.

2,86- 5,95

0,25 0,32

2,38 5,68

0 31 0,42

0,66 3,66

1,02

90 41

0,84

677160

39

Продолжение табл. 10 г

Условия реакции

Примеры

54 55 56

53 57 58

i-С юНм вес. Е

Ю. н-С Н, вес.7

7,68 13,52 5,67 4,37 5,89. 5,59

i-СвН1т вес.% теор.

Ю и и-С Н Bec.X теор.

7,1 7,1 7,1

7,1

7,1 7,1

Корректор А. Зимокосов

РедакторН. Суханова Техред М.Ходанич

Тираж 527 -Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 6770

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород,. ул. Проектная, 4

Как показывают примеры I и 2, добавка к хлористому алюминию безводной двухлористой меди приводит к .возрастанию конверсии нормального гексана с 17,87 до 70,91 вес.й, при этом происходит образование продуктов с большим и менЬшим молекулярным весом. К хлористому алюминию могут добавляться соли различной природы (примепы 1 — 19 2

29-58). Осуществление процесса возможно в широком интервале соотношений субстрат. катализатор (примеры 20-22), при соотношении компонентов катализатора от 0,1 до 10 (примеры 23-24, 2958) с использованием в качестве сырья как индивидуальных углеводородов

I (примеры 2-24), так и сырья сложного состава (примеры 25-28).

Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов Катализатор для получения изопарафинов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к катализаторам для синтеза метанола и конверсии окиси углерода

Изобретение относится к алюмоникелевым катализаторам, которые могут быть использованы для очистки газов от оксидов азота
Наверх