Полиэфирная композиция

Авторы патента:

МИХАЙЛОВА ЗОРЯ ВИКТОРОВНА

МОИСЕЕВ ВЛАДИМИР ДМИТРИЕВИЧ

РЕДЯНОВА АДЕЛЬ ВИТАЛЬЕВНА

ЛИБЕНЗОН АННА МОИСЕЕВНА

C08L67/06 - ненасыщенные полиэфиры

C08K5C08K5 -

C08K5/56 - металлоорганические соединения, т.е. органические соединения, содержащие металл-углеродную связь

C08K5/14 - пероксиды

C08K5/13 - фенолы; феноляты

C08K5/08 - хиноны

C08K5/01 - углеводороды

О и И С"А .Н и "К

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сева Саветскии

Социалистическими

Республик («) 68.l 082

К АВТОУСКОМУ Св ЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к ает. саид-.ву (22) Заявлено 090677 (21) 2497852/23-05 с IlpNcoOäèìåíèåì заявки М (23) Приоритет (51)М. Кл.

С 08 L 67/06

С 08 К 5/13

Государственный комитет

СССР по дмам изобретений и открытий (53) УДК678. 674 (088. 8) Опубликоааио2Ы879. Бюллетень М 31

Дата опубликования описания 25.08.79 (72) Авторы изобретения

3. В. Михайлова, В.Д. Моисеев, A. В. Редянова и A.Ì. Либензон (71) Заявитель (54 ) ПОЛИЭФИРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к производству кбмпоэиций на основе ненасыщенных полиэфирных смол, предназначенных главным образом для изготовления галантерейных иэделий методом штамповки. Такие композиции должны характеризоваться малым временем желатиниэации и длительным реэиноподобным состоянием, что обеспечивает быстрое извлечение листа из барабана и хорошие технологические характеристики листа при штамповке. Известно, что скорость желатинизации можно регулировать как количеством и типом инициирующих добавок (переки- 15 си, гидроперекиси и ускорители), так и ингибиторами; Однако резиноподобное состояние регулировать количеством инициирующих добавок (без значител; ного увеличения времени желатинизацин) практически не удается.

Известно грименение в качестве ингибиторов ненасыщенных полиэфирных смол двухатомных фенолов, например гидрохинона и его аналогов (1).

Известно также использование в качестве ингибиторой ненасыщенных полиэфирных смол одноатомных фенолов и их производных (2), ИзвестнЫе ингибиторы не обеспечивают снижения времени желатинизации и увеличения продолжительности реэиноподобного состояния.

Ближайшей к изобретению по технической сущности является известная полиэфирная композиция, состоящая иэ ненасыщенной полиэфирной смолы, полимериэационноспособного мономе- ра, ускорителя, перекиснаго нли гидроперекисного инициатора и ингибитора вЂ” смеси 0,015-0,0?5 вес.ч. гидрохинона и 0,06-0,21 вес.ч. N-(-окси-этил-тетрагидрохинолина на

100 вес.ч. смолы (3).

Однако такая с-аеса HHrH6«Topos тоже не обеспечивает малого времени желатинизации и продолжительного резиноподобного состояния.

Цель изобретения вЂ” снижение времени желатиниэации и увеличение дли"тельности резиноподобного состояния, получение полиэфирной композиции с временем желатинизации до

5-10 мин и длительным резиноподобным состоянием (твердость по Шору не более 70 ед. (1 час) при комнатной температуре).

Это достигается тем, что в качестве ингибитора полиэфирная композн10-90

0 1-0 5 ция содержит смесь гидрохинона и дифенилолпропана при следующем соотношении компонентов композиции, вес.ч.:

Ненасыщенная полиэфирная смола 10-90

Полимеризационноспособный мономер

Ускоритель

Перекисный или гидроперекисный инициатор 1,0-2,5

Гидрохинон 0,002-0,008

Дифенилолпропан 0,01-0,07.

Смесь ингибиторов используется в этих количествах. на 100 вес.ч. смеси ненасыщенного полиэфира и мономера. Предлагаемая смесь ингибиторов применима для композиций íà основе растворов ненасыщенных полиэфиров в стироле, полученных из малеинового ангидрида, фумаровой кислоты и модифицирующих реагентов (фталевого ангидрида, тетрагидрофталевого ангидрида, адипиновой кислоты и др., причем соотношение ненасыщенных и модифицирующих реагентов составляет 0,2 : 0,8 вЂ” 0,7 : 0,3) и гликолей, например, этиленгликоля, ди» этиленгликоля,1,2-пропиленгликоля.

При этом соотношение ненасыщенного полиэфира и стирола составляет

50 : 50 вЂ” 80 : 20 вес.ч. (оптимальный вариант).

При применении в качестве ингибитора одного гидрохинона в названных количествах время желатинизации 15 мин, а время резиноподобного состояния не превышает 20 мин ° При применении в качестве ингибитора одного дифенилолпропана в этих количествах желатинизации проходит мгновенно, и композиция сразу после желатинизации имеет твердость по Иору выше 70 ед. и непригодна к переработке методом штамповки. При введении гидрохинона и дифенилолпропана композиция характеризуется малым временем желатинизации при продолжительном резиноподобном состоянии.

Пример Р 1. Состав полиэфирной композиции, вес.ч.:

Ненасыщенный полизфирполипропилендиэтиленгликоль-малеичатфталатадипинат 70

Стирол 30

Перекись метилэтилкетона 1,5

Ускоритель НК (раствор нафтената кобальта в стироле с содержанием

Со 1,5-1,7Ú) 0,3

Гидрохинон 0,002

Дифенилолпропан 0,05, Время желатинизации при комнатной температуре 8 мин. Продолжительность резиноподобного состояния 50 мин.

681082

Пример 9 2. Состав полйэфирной композиции (сравнительный) вес.ч.:

Ненасыщенный полиэфирполиэтилендиэтиленгликоль-малеинатфталат 72

Стирол 28

Перекись метилэтилкетона 1,5

Ускоритель НК 0,3

Гидрс хинон О, 002.

Время желатинизации при комнатной

)0 температуре 12-15 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 20 мин.

Пример Р 3. Состав полиэфирной композиции (сравнительный)вес.ч.:

Ненасьпценный полиэфир-!

5 полиэтилендиэтиленгликоль-малеинатфталат 72

Стирол 28

Перекись метилэтилкетона 1,5

Ускоритель HK 0,3

Дифенилолпропан 0, 0.5

Время желати н и зации Мгновенно .

Продолжительность ре з иноподо б ного состояния 1 0 ми и .

Пример 9 4 . Состав поли э фирно и композиции, ве с . ч . :

Ненасыщенный поли э фирполиэт иленди этиле нгликоль -малек н ат фт алат

30 Стирол

Перекись мет илэтилкетона 1, 5

Ускоритель НК 0, 3

Гидрохи ион 0, 0 0 5 2

3 5 Ди фе нилолпропан 0,025.

Время желатинизации при комнатной температуре 8-10 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 50-60 мин.

1,5

0,3

0,00?

0,05, 40 Пример 95. Состав полиэфирной композиции, вес.ч.:

Ненасыщенный полиэфирполиэтилендиэтиленгликоль-малеинатфталат 72

Стирол 28

Перекись метилэтилкетона 1,5

Ускоритель НК 0,3

Гидрохинон 0,008

Дифенилолпропан 0,07.

Время желатинизации при комнатной температуре 10 вЂ” 12 мин.

Продолжи тель ность рези ноподоб ного состояния 60-70 мин.

Пример 9 6, Состав полиэфирной композиции, вес. ч.:

Ненасыщенный полиэфирполипропилендиэтиленгликоль-малеинатфталатадипинат

60 Стирол

Перекись метилэтилкетона

Ускоритель НК

Гидрохинон

65 Дифе

681082

Время желатинизации при комнатной температуре 6-8 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 60-70 мин.

Пример Р 7, Состав полиэфирной композиции (сравнительный)вес.ч.:

Ненасыщенный полиэфир- 5 полипропилендиэтиленгликоль-малеинатфталатадипинат 70

Стирол 30

Перекись метилэтилкетона 1,5

Ускоритель НК 0,3

Гидрохинон О, 002, Время желатинизации при комнатной температуре 10 мин. 15

Продолжительность резиноподобного состояния 25 мин.

TI р и м е р Р 8. Состав полиэфирной композиции (сравнительный)вес.ч.:

Ненасыщенный полиэфир- 20 полипропилендиэтиленгликоль-малеинатфталатадипинат

Стирол

Перекись метилэтилкетона 1,5

Ускоритель НК О,з

Дифенилолпропан 0,05.

Время желатинизации при комнатной температуре 2 мин, Продолжительность резиноподобного состояния 10 мин.

Пример Р 9. Состав полиэфирной композиции (сравнительный)вес.ч.:

Ненасыщенный полиэфирполиэтилендиэтилен- 35 гликоль-малеинатфталат

Стирол

Перекись метилэтилкетона 1,5

Ускоритель НК 0i 3. 40

Гидрохинон 0,052.

Время желатинизации при комнатной температуре 15 вЂ” 20 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 35-40 мин. 45

Пример 9 10. Состав полиэфирной композиции (сравнительный) вес.ч.:

Ненасыщенный полиэфирполипропилендиэтиленгликоль-малеинатфталат- 50 ади пи нат 72

Стирол 28

Перекись метилэтилкетона 1,5

Ускоритель НК 0 3 55

Гидрохинон О, 008.

Время желатинизации при комнатной температуре 25-30 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 20 мин.

Пример Р 11. Состав полиэфирной композиции (сравнительный) вес.ч.:

Ненасыщенный полиэфирполиэтилендиэтиленгликоль-малеинатфталаг 72

Стирол 28

1,5

0,3

0,07

Пример Р 15. Состав эфирной композиции, вес.ч.:

Ненасыщенный полиэфирполипропилендиэтиленгликоль-малеинатфталатадипинат

Стирол

Перекись метилэтилкетона

Ускоритель НК

Гидрохинон

Дифенилолпропач поли70

1,5

0,3

О,ОО8

0,01, Перекись метилэтилкетона 1,5

Ускоритель НК 0i3

Дифенилолпропан о, 01.

Время желатиниэации при комнатной температуре 2 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 7 мин.

Пример 912. Состав полиэфирной композиции (сравнительный),вес.ч.:

Ненасыщенный полиэфирполипропилендиэтиленгликоль-малеинатфталатадипинат 72

Стирол 28

Перекись метилэтнлкетона

Ускоритель НК

Дифенилолпропан

Время желатинизации при комнатной температурее мгновенно

Продолжительность резиноподобного состояния Нет °

Пример 9 13. Состав полиэфирной композиции вес ч

Ненасыщенный полиэфирполипропилендиэтиленгликоль-малеинатфталат-адипинат 70

Стирол 30

Перекись метилэтилкетона 1,5

Ускоритель НК О,з

Гидрохинон 0,002

Дифенилолпропан 0,01.

Время желатинизации при комнатной температуре 5 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 25 мин.

Пример Р 14. Состав полиэфирной композиции, вес,ч.:

Ненасыщенный полиэфирполипропилендиэтиленгликоль-малеинатфталатадипинат 70

Стирол 30

Перекись метилэтилкетона 1,5

Ускоритель НК 0,3

Гидрохинон 0,002

Дифенилолпропан о,07, Время желатинизации при комнатной температуре 7 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 60 мин.

%8y,, В

Перекись метилэтилкетона 1,5

Ускоритель НК 0,3

Гидрохинон О, 002

Дифенилолпропан О, 05.

Время желатинизации при комнатной температуре 4 мин.

Продолжительность резиноподобного состояния 40 мин.

Как видно иэ приведенных примеров, композиции, содержащие предложенную смесь ингибиторов, обеспечивают необходимое сочетание продолжительности резиноподобного состояния и малого времени желатинизации, что позволяет получать изделия методом штамповки без значительных внутренних напряжений на конечной стадии процесса отверждения.

Формула изобретения

Полиэфирная композиция, состоящая из ненасыщенной полиэфирной смолы, полимеркзационноспособного мономера, ускорителя, перекисного или гидропекисного инициатора и ингибитора, о тл и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью снижения времени желатинизации и увеличения длительности реэиноподобного состояния, в качестве иигибитора она содержит смесь гидрохинона и диферилолпропана при следующем соотношении компонентов композиции, вес.ч.:

10-90

0,1-0,5

1,0-2,5

0,002-0,008

0,01-0,07.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании Р 1137903, кл. С 3 Р, опублик. 1968.

2. Патент ФРГ 9 1231426, кл. 39 в 22/06, опублик. 1967.

3. Патент Ct3A 9 2647878, кл. 260-865, опублик. 1953.

° Ф вФ i 4 +"

7 . е ++ " 6

-еВремя желатинизации при комнатной температуре 15 мин.