Формовочная композиция

 

1; т, ...С((Ь( б :.с. о ека bi >

4ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

CoIo3 Соаетсинх

Соцналнстнчесинх

Республик

< i68516 l

4; НЛТt НТУ (61 ) До((олнительныи к натентч (5l) (й. Кл.

С 08 Ь 23/02

С 08 К 5/10

С 09 К 3/28 (22) Заявлен 27,1077 (21) 2535900/23-05 (23) Приоритет— (32) 28. 10.76 (:(() Р2648969. 0 ((Л ) ФРГ

Государственный комитет

СССР по аелам изобретений н открытий (53) УЛ3(б 78. 07. 04 (088. 8) Опубликовано 0509.79.Бюллетень Ж 33

Дата опубликования описания 10.09.79

Иностранцы

Герберт Клинкенберг, Эгон-Норберт Петерсен, Вернер Шмидт, Норберт Фоллькоммер (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма Динамит Нобель AI (ФРГ) (7!) Заявитель (54 ) ФОРМОВОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Эта цель достигается за счет того, что предлагаемая формовочная компози-. ция в качестве огнезащитного средства содержит линейный, разветвленный или сшитый сополимер на основе сложного пентабромбензилакрилата или сложного ксилиленового диэфира акриловой кислоты структурной формулы:

II ()с)л Сн -о- С- С=-Сн (1)

2- (( где п = 0 или 1;

R — Н, СН3

Х вЂ” Cj, Br; и сложного акрилового и/или метакрипового и/или малеинового и/или фумарового эфира следующих структурных (формул (2) до (10) .

Х. Х

0 СН,-СН,-О4С-С=Сн, (д) (у (Х К

Изобретение относится к формовочным композициям, содержащим пластмассу и огнезащитное средство на основе органического галогенсодержащего соединения. 5

Известна формовочная композици я, содержащая пластмассу и огнезащитное средство на основе простых бромированных дифениловых эфиров (1) .

Однако в такой композиции в зави- 10 симости от вида пластмассы огнезащитное средство в большем или меньшем количестве выделяется из пластмассы, и на пластмассовых изделиях даже при комнатной температуре постепенно об- 15 разуется покрытие. Такое выделение происходит интенсивнее в таких технических изделиях, рабочая температура которых выше комнатной температуры. При этом огнестойкость пластмасс 20 значительно снижается или исчезает.

Такие пластмассовые изделия не могут быть применены, напри..(ер, для изготовления электрических агрегатов, при котора»: выделение огнезащитного средства приводит к нежелательным последстви ям, Целью изобретения является устранекие этого недостатка, т. е. повышение качества получаемьх изделий.

0 о сн -em oke-с=сн, (ш) з м

685161

X Х о

I II

Н-,С-С-CS -O-С-С СН2 (Ю

1 ((К Н М

СИ;Х О

1 Il

%-СН2-C — СН2-O-C-С СК2 (Е) !

СН,-Х . ®

Х ЕЙ% х

О с G

СН> о о

II II а сн2-сн2- 01 с-сы сн-с-о-Сн2

Х

3his 5 о сн,-сн -о4с-сн-сн-c-e-сн

2 И 2

Х. о а

ЗЬ1в 5 о СН2-Сн о С ССн (H)

2 а х (Ж) СН

С Сн СН О О СН2 СН2 О

С

В о В 2(. у

О СН2Х О

II 1 П

СН,С -С-О- СН -С-СН -О-С-С СН (Kj

2 2

R СН2Х В о 3(. L

I I (СН2С-С-0-СН -CC-CB

2

R где Х и R имеют вышеуказанные значения п 3-5 °

Ф

40 р - 0-10, предпочтительно 0 и l к - 1-100, предпочтительно 2-20.

Компоненты предлагаемой Формовоч- ной композиции взяты в следующем соотношении, вес.%:

Пластмасса 80-9 0 45

Огнезащитное средство ° 5-20

Сомономеры содержат по крайней мере один полимеризуемый ненасыщенный остатЬк одной из алифатических ненасыщенных карбоновых кислот: акриловой 50 кислоты, метакриловой кислоты, фумаровой кислоты или малеиновой кислоты, а также один или несколько галогени1 ров@нных фенилов или алкильных радикалов с 2-5 атомами углерода, в кото- И рых в каждой молекуле или полимеризуемой формуле иэ двух или нескольких атомов галогена один означает бром.

Предпочтительным является содержание бромзаместителей 75-100 мол.% íà- Q) ряду с 25-0 моль.% хлора, предпочтительно 15-0 мол.% хлора. Содержание основных структурных элементов на основе ненасыщенных сложных эфиров структурных формул (2) — (10) в сопо- . $» о

>-О-С— - С CM2 (а}

R лимере составляет 1-90 вес.%, предпочтительно 10-70 веc.%. Реакцию ненасыщенных сложных эфиров структурной

Формулы (1) с насыщенными сложными эфирами структурных формул (2) †(101 проводят радикальной сополимеризацией. В качестве образователя радикала могут быть использованы органические и неорганические перекиси или алифатические азосоединения. Предпочтительно используют перекись дибензоила, перекись дикумила или дисульфат перекиси калия или нитрил азодиизомасляной кислоты. Образователи радикала при этом могут быть инициированы к распаду термически путем высокоэнергетического излучения или окислительно-восстановительной, реакции. Обычно температура полимеризации составляет

0 С до 150 С предпочтительно 20 С до

130 С.

Реакцию сополимеризации можно проводить в веществе, в растворе и, если один или оба представителя мономер. ной пары жидкие, то в суспензии или эмульсии. Предпочтительно сополимеризуют в растворе, причем часто сополимеры выпадают в нерастворимом виде и образуют суспенэию сополимера.

II

Н,С-С-C O-СН,-Ca e о CH2- СН 2-0 ЛИ6) а

685 )6 1

Линейные неразветнленные сополиме= ры получают, если ненасыщенные сложные эфиры структурной Формулы (1) с п = 1 сополимеризуют с сомономерами структурных формул (2), (3), (4) и (5). Разветвленные или сшитые сополимеры получают, если ненасыщенные сложные эфиры структурной формулы (1) с п = О сополимеризуют с сомономерами структурной формулы (2) до (10) или если ненасыщенные сложные эфиры струк- ð турной формулы (1) с п = 1 сополимеризуют с сомономерами структурной формулы (6) до (10).

При получении предлагаемых сополимеров в отделении синтеза ненасыщенных сложных эфирон структурной форму15 лы (1), путем конденсации акриловой или метакриловой кислоты B виде щелочных солей тетрабромксилилендихлоридом или пентабромбензилхлоридом) от последующей сополимеризации нет необхо- 2р димости. Больше того, как реакцию конденсации для образования эфира, так и последующую сополимеризацию после добавки сомономеров (2) †(10) можно проводить без выделения или очистки ненасыщенного сложного эфира структурной формулы (I).

Предлагаемые формовочные композиции могут содержать обычные добавки, например стекловолокно и SbZOy, 3Р

Примеры поясняют получением предлагаемого огнезащитного средства.

Пример 1. В реакционном сосуде растворяют 42,2 г акриловой кисnDTbl с 460 мл метилгликоля при до- бавке 0,07 г гидрохинона и путем добавки раствора 21,25 r NaOH в 21 г воды переводят в акрилат натрия. Добавляют 125 г тетрабром-пара-ксилилендихлорида и в течение 1 ч при 110 С подвергают конденсации . К раствору полученного тетрабромксилилендиакрилата (структурная формула (1) с n = О и R — водород, пара-замещение) добавляют 94,5 r 2,3-дибромпропилметакрилата (структурная формула (4) с Х бром и R — метил), а также 4,7 г.перекиси дикумила и в течение 1 ч при

120 С, 1 ч при 130 С и 2 ч при 140 С (температура ванны) сополимеризуют.

Получают бесцветную суспензию сополимера. Дисперсный продукт промывают метанолом, затем водой до отсутствия хлорида и сушат при возрастающей от

60 до 200 С температуре.

Получают 214,5 r (93Ъ) бесцветного SS сшитого неплавкого (нагрев до 260 С) порошкообразного сополимера. Определенное элементарным анализом содержание галогена составляют 55,3Ъ брома и 1,1% хлора. Потеря веса на термоне- бр сах (атмосфера воздуха, скорость нагрева 8С/мин) составляет 1Ъ, 5% и 10% при 282 С 301 С и 308 С соответственно. Потеря веса во время хранения в атмосфере воздуха при 200 С через 3 ч 65 составляет 1,2% и через 24 ч 3,1%.

После хранения продукт внешне не изменяется, т. е. не спекается и не изменяет окраски.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из компонентов реакции 42„2 г акриловой кислоты 21,2 г NaOH, растворенного в 21 r ноды, 125 г гетрабром-м-ксилилендихлорида и 143,0 г

2, 3-дибромпропилакрилата (структурная формула (4) с Х вЂ” бром и R — водород) при добавке 0,08г гидрсхинона в стадии конденсации и 5,5r перекиси дикумила в стадии полимериэации в 500мл метилгликоля в качестве растворителя полу чают сшитый н епл ав кий порошкообразный сополимер. Выход 25 7, 5r (90% ) .

Содержание галогена составляет:

57,4Ъ брома и 0,8% хлора.

Потеря веса на термонесах (воздух, о скорость нагрева 8 С/мин ) составляет

1%, 5Ъ и 10% при 273 C 294 С и 302 С соответственно. Потеря веса при 200 С в атмосфере воздуха составляет через

3 ч 1,2Ъ и через 24 ч — 5,2%. Продукт не спекается и имеет слегка желтовагый оттенок.

ПримерЗ. а) B реакционном сосуде в 950 мл метилгликоля растворяют 84, 5 г акрилоной кислоты и 0,2 г гидрохинона и смешивают порциями с раствором 42:5 r

Na0H в 45 г воды. Затем в раствор

Na-акрилата вводят 250 г тетрабром-п-ксилилендихлорида и нагревают до темо пературы реакции 120 С (температура ванны). Через 1,5 ч реакции получают тетрабрсмксилилендиакрилат (почти полная конверсия, G чем свидетельствует содержание CI 98,6Ъ). б) к раствору тетрабрсмксилилендиакрилата, содержащего 286 г ненасыщенного сложного бис-эфира (структурная формула (I) с n = О и R — водород), добавляют 200 г бисакрилата (структурная формула (6) с Х вЂ” бром, р — 0 и R — водород)„ полученнсгс в качестве растворителя из тетрабромдиана и хлорангидрида акриловой кислоты при добавленчи триэтиламина в качестве HCI — акцептора в метиленхлориде, разбавляют 200 мл метилгликоля и добавляют 5 r перекиси дикумила н качестве инициатора пслимеризации. В слабом токе азота сополимеризуют н течение 1 ч при 120 С, 1 ч при

130 С и 2 ч при 140 С (температура ванны). Во нремя сополимеризации дисперсный продукт отсасывают, промывают метанолом, затем водой до отсутстния о хлорида и сушат до 180 С. Получают

46 7 г (96 Ъ ) сспслимера. Определенное элементарным анализом содержание галогена: 53,0Ъ брома и О, 75% хлора.

Бесцветный порошкообразный, нерастноримый и неплавкий сополимер показы1 нает на термовесах (атмосфера воздуха, о скорость нагрева 8 С/мин) следующие

685161 потери веса: 1%, 5% и 10% при 281 С, Потеря веса при 200 С в атмосфере

307 С и 322 С соответственно. Потеря воздуха (%) через

I веса при 200 С в атмосфере воздуха

О Зч24ч через,3 ч составляет 2,7% и через Пример 4 .1, 10 1,85

24 ч 3,6%. После такого хранения сопо- Пример 5 2, 19 3,77 ,лимер не спекается и не изменяет ок- 5 пример

1,25 2,32 раски . Пример 7 1,28 1,48 о

Пример ы 4-7. Аналогично Через 24 ч при 200 С сополимеры не примеру 3 а иэ компонентов реакции опекаются. По примеру б поступает бесполучают растворы 286 г тетрабромкси- )O цветный сополимер, по другим примелилендиакрилата (структурная формула Рам — сополимеры с легким желтоватым (Х) с и О и  — водород) в 950 мл оттенком. метилгликоля и после добавки 286 г П Р и м е р 8. Аналогично примеру трибромфенилакрилата (структурная фор- 3 а получают раствор 143 г тетраброммула (2) с х — бром, р — О и R — во- 45 ксилилендиакрилата (структурная форму- дород) 250 мл метилгликоля в качест- ла (l) с и = О и R — водород в 475 мп ве разбавителя, а также 5,7 г пере- метилгликоля и после добавки 143 r киси дикумила в качестве инициатора сложного акрилового эфира трибромнеополимеризации сополимеризуют (при- пентилового спирта (структурная форМер 4) также после добавки 400 г мула (V) c Х - бром и R — водород и трибромфенилметакрилата (структурная 200 мл метилгликоля, а также 2,8 г формула (2), Х вЂ” бром, р — О, R — ме- перекиси дикумила сополимеризуют, тил) и 400 мл метилгликоля, а также Используемый акриловый эфир три6,8 г перекиси дикумила (пример 5)) бромнеопентилового спирта получают также после добавки 150 г пентабром- TåM этерификации трибромнеопентило фенилакрилата (структурная формула

25 ного спирта акриловой кислотой в при(3) g х 5роМ р — 0 и R — водород) сутствии 1%-ной и-толуолсульфоновой и 150 мл метилгликоля и 4,3 г переки- кислоты в качестве катализатора при си дикумила (пример 6), также после тализатора при использовании ксилола

\ добавки 300 r пентабромфенилметакрила- в качестве растворителя и носителя

:(структурная формула (111) с Х- ЗО воды Реакции.

Ором р = О и R — метил) и 300, мл Дисперсный. выпавший во время соI

У метилгликоля и 5,8 г перекиси дикуми" полимеризации продукт после промывки ла (пример 7) . этанолом и водой сушат до 180 С. Поо

Применяемые в качестве сомономеров лучают бесцветный, порошкообраэный ненасыценные сложные эфиры структур- З5 неплавкий и нераСтворимый сшитый соных Формул (ХХ) и (III) получают пу- полимер. Выход 274 г (95%). Потеря тем взаимодействия трибромфенола, со- веса на термовесах (атмосфера воздуха, ответственно пентабромфенола, с хлор- скорость нагрева 8 С/мин) 1%, 5% и ангидридом акриловой кислоты или ме- 10% при 283 С, 314 С и 10% соответсттакриловой кислоты в метиленхлориде 4О венно. в качестве растворителя в присутствии триэтиламина в качестве НСХ-акцептора. Потеря веса при 200 С в атмосфере воздуха через 3 ч составляет 1,84%, Во всех случаях (примеры 4-7) пос- через 24 ч — 2,6%. После такого терле отсасывания дисперсного выпавшего 45 мического хранения сополимер не спево время сополимериэации продукта, кается и не изменяет окраски. промывки и сушки получают бесцветные Пример 9. Аналогично приме;порошкообразные неплавкие и нераство- Ру 3 а получают 143 г тетрабромксилиримые сшитые сополимеры. лендиакрилата в 400 мл метилгликоля и аналогично примеру 3 б после добавВыход сополимеров s примерах 4-7 ки 71 5 r бисакрилата формулы (б), в составляет 560,5 г (97%), 602,0 r которой Х вЂ” бром, В -водород и р = О, (87%) 414,3 г (95%) и 547,7 г (93%) и 150 мл метилгликоля проводят сопосоответственно. лимериэацию в присутствии 4,3 r ниЕвячислено в сополимерах по приме- трила азодиизомасляной кислоты вместо рам 4-7: Br 58,24, СХ 0,76) Br 57,62, перекиси дикумила. После переработки, 55

0,54; Br 61,44, CI 0,92 и Br 63,81, аналогично примеру 3 получают бесцветCI О, 70 соответственно. ный порошкообразный неплавкий нерастПотери веса на термовесах (скорость воримый сшитый сополимер. Выход 96%. нагрева 8 С/мин, атмосфера воздуха) Элементарный анализ С 32,35, приведены в примерах 4-7: 1% при 60 Br 51,,8, CI 1,6. 282 С, 276 С, 298 С и 288 С соответ ь

Потеря веса на термовесах соответ» ственно; 5% при 316 С, 307 С, 326 С ствует примеру 3. Потеря веса при и 319 С соответственно и 10% при 200 С и присутствии атмосферы возду329ОС, 314 C 340 С и,324 С соответст- ха через 3 ч составляет 1,1% и через !

âåíío. 65 24 ч 1,9%.

685161

На образце изменений не наблюдает«Яг

Пример 10. Аналогично примеру 3 из компонентов реакции 100, 6 r метакриловой. кислоты 0,3 г гидрохинона, раствора 42,5 NaOH в 45 г во- 5 ды и 250 г тетрабромксилиленхлорида получают раствор из 300 г тетрабромксилилендиметакрилата в 900 мл метилгликоля и после добавки 100 г олигомерного сложного эфира структурной формулы (VII) (где Х вЂ” бром, р = О, 4 = цис-конфигурация и фенилзфирные концевые группы содержат 3 атома брома в смеси из диметилформамида, метилгликоля и растворителя (30%-ный раствор), а также 4 r перекиси дикумила

15 сополимери зуют.

Используемый олигомерный эфир малеиновой кислоТы структурной формулы (VII) получают путем взаимодействия трибромфенола с ангидридом малеиновой кислоты в диметилформамиде до полуэфира с последующей реакцией Na — соли сложного эфира трибромфенилмалеиновой кислоты с тетрабром-п-ксилилендихлоридом в разбавленной метилгликолем 25 смеси диметилформамида и метилгликоля (в объемном соотношении 30/70), полученной перед солеобразованием с вод ным NaOH.

30 дисперсный продукт после промывки метанолом и водой сушат до 180 С. Получают почти бесцветный порошкообразный неплавкий и растворимый сшитый сополимер. Выход 93%. 35

Элементарный анализ: С 31,32;

Br 55,1, CI 0,8.

Потеря веса на термовесах (атмос0 фера воздуха, скорость нагрева 8 С/

/мин) 1%, 5% и 10% при 261 С, 296 С 40 и 312 С соответственно.

Потеря веса при 200 С в присутствии воздуха через 3 ч 1,7% и через

24 ч 32%.

Образец имеет слегка желтоватый 45 оттенок.

Пример 11. Аналогично примеру 10 получают раствор 150 г тетрабром-п-ксилилендиметакрилата и после добавки 150r сложного полиэфира структурной формулы (8) (где Х вЂ” бром, р = 1 и Ь вЂ” цис-конфигурация, к — 5) растворенного в 150 мл ксилола, а также 5 r перекиси дикумила сополимеризуют в течение 2 ч при 130 С и в течение 1 ч при 140 С. 55

Испол ьзу етый сложный поли э фир структурной формулы (8) получают путем поликонденсации в расплаве ангидрида малеиновой кислоты и тетрабромдиан-бис (p -оксиэтилового) эфира и 6(1 затем растворяют в ксилоле ° дисперсный продукт реакции после переработки аналогично примеру 10 получают в виде нерастворимого и неплавкого сшитого порошка. 65

Выход 75%.

Элементарный анализ: С 35,1, Br 48,7, CI 0,6 °

Потеря веса на термовесах и при

200 С в атмосфере воздуха соответствует примеру 9.

Пример ы 12 и 13. Аналогично примеру 3 получают раствор 286 г тетрабром-п-ксилилендиакрилата в 950 мл метилгликоля. Каждую половину раствора, содержащую 143 г тетрабромксилендиакрилата в 475 г метилгликоля, смешивают с 143 дибромнеопентилдиакрилат (структурная формула (IX), где Х бром и R — водород) (пример 12) или с

143 г дибромбутендиакрилат (структурная формула (10), где Х вЂ” бром и R— водород) (пример 13) и после добавки

3 r перекиси дикумила в качестве образователя радикала сополимеризуют в присутствии атмосферы азота.

Используемый в примере 12 сложный бисакриловый эфир дибромнеопентилгликоля, а также используемый в примере

12 сложный бисакриловый эфир дибром- бутендиола получают путем этерификации названных спиртов акриловой кислотой в присутствии 3%- ной п-толуолсульфоновой кислоты в качестве катализатора при использовании ксилола в качестве растворителя и носителя для воды реакции.

Выпавший во время сополимеризации дисперсный продукт после отсасывания и промывки метанолом и водой сушат при 180 С. Получают почти бесцветные порошкообразные нерастворимые и неплавкие сшитые сополимеры.

Выход целевого продукта в примерах

12 и 13: 242 г (84%) и 259 г (90%) соответственно.

Элементарный анализ в примерах 12 и 13; CI 30,85у CI 30, 16 и Br 48,2, Br 49,7 соответственно.

Потеря веса на термовесах (воздух, о скорость нагрева 8 С/мин) в примерах

12 и 13; 1% при 254 С и 242 С соответственно, 5% при 281 С и 277 С со ответственно и 10% при 296 C и 29 8 C соответственно. о

Потеря веса при 200 С в присутствии атмосферы воздуха в примерах 12 и 13; через 3 ч 1,6% и 1,85% соответственно и через 24 ч 2,7% и 2,9% соответственно.

Образцы имеют слегка желтоватый оттенок, Предлагаемая формовочная композиция поясняется примерами 14-27. При этом oríåñòoéêoñòü получаемых изделий определялась согласно методу UL 94, разработанному фирмой Ундеррайтерс

Лабораторис, США. Этот метод осуществляется следующим образом.

Образец размером 128 х 12,7 х х 1,6 мм закрепляют в вертикальном . положении таким образом, что передний край на 9,5 мп выступает над остЬ85 Н1

12 рием горелки Бунзена диаметром 9,5 мм.

Горелку устанавливают на синее пламя в 19 мм и в течение 10 с центрично направляют на нижний конец образца.

После удаления пламени определяют продолжительность догорания или дотлева- 5 ния. После полного затухания образец вторично зажигается на 10 с. Вторую продолжительность догорания или дотлевания также измеряют.

Оценка трудно воспламеняющихся материалов производится по двум классам:

1. $Е I (самозатухание 1).

При этом. средняя продолжительность догорания должна составлять 25 с и наибольшая величина не должна превышать 30 с.

2. SE О (самозатухание О).

При этом средняя продолжительность догорания должна составлять 5 с и наибольшая величина не должна превышать 20

10 .с.

Материал, подвергнутый этому усиленному испытанию по классу SE I в особенности по классу SE О, представляет собой хорошую пассивную противопожар- 25 ную защиту для электрических приборов, у которых при помехах может воспламеняться изоляционное вещество.

Пример ы 14-18. Смеси, состоящие из 86 вес. % политетраметиленгерафталата (ПТМТ) 4 вес.% ЯЬ О и

10 вес.% предлагаемого огнезащитного средства из примеров 9-13 подвергают экструдированию в двухшнековом экстО рудере при 230-250 С и полученные жгуты гранулируют. Переработка огнезащитного средства не вызывает трудностей, при необходимой температуре устройства парообразование и изменение окраски не наблюдаются. Гранулят перерабатывают в образцы.

Полученные согласно примерам 1418 образцы сразу после изготовления и после 14-дневного хранения при 70 С подвергаются испытанию на огнестойкость по методу Ь-94. При этом опрецеляют качество поверхности образцов и выделение огнезащитного средства.

Кроме того, образцы по примерам 1418 оставляют на 28-дневное хранение при 150 С и атмосфере воздуха с тем, чтобы определить потерю веса и возможное выделение огнезащитного средства. Результаты приведены в таблице. б 8516 1

Э а

Э х

Р1 .Г)

M РЪ с с о о о сп з («1 Р 3 с с Ъ о о о (1 (Ч ОО 4 M РЪ с с Ъ о о о

ill (3 Г 1 с с о о а, Э н о

О1 1О с3 (Ч Й л <ц л (Ч eV

М М с Ъ

О О О О О н н н .н (U Э Э Э Э ж ж х х х

О О О О О

f4 W f4 4 Р2

И И И И И

O O O О О

Н f4 f4 Щ b3

И И И И V) ср Л 0 <- ОО л л ч

IL х и

2 о, Х о х

A н о о х о, Э л

К и н

Э х

Э

X х

К М

o o и н

Э Э х х х

Э Э

Х и х х л

C C

o o н н

Э Э

L IL х х

Э Э

X X

Я Я х х!

685 161

Результат. а) Хранение при

70 С

Образцы из примера

Состояние после изготовления

После 14-дневного хранения б) Хранение при

150 С

Образцы иэ примера

Потеря веса через 14 дней

0,19

0,31

0,26

0,34

Пример 19 ° Смесь, состоящую из 86 вес.% ПТМТ (вязкость — 1,54), 10 вес.% сшитого сополимера на основе тетрабромксилилендиакрилата и

2,3 вес.% дибромпропилметакрилата из примера 1, а также 4 вес.Ъ SbpOy перерабатывают в двухшнековом экструдере при 250 С.

Полученные жгуты гранулируют и перерабатывают в образцы. ПТМТ в бесцветных образцах имеет вязкость 1,22.

Результаты: UL 94 SE О/E 0 (до и после 14-дневного хранения при 70 C)

Потеря веса через 14 дней при 150 С(0,3%).

Материал после хранения не изменяется, образование покрытия не наблюдается.

Пример 20. Смесь, состоящую из 90 вес.Ъ ПТМТ и 10 вес,Ъ полученного в примере 3 сшитого сополимера иэ тетрабромксилилендиакрилата, перерабатывают в двухшнековом экструдере о при 250 С. Полученные жгуты гранулируют и перерабатывают в образцы. Вязкость ПТМТ в бесцветных образцах понизилась с 1,54 до 1,38.

После хранения образование покрытия на образцах не наблюдается.

Пример 25. Смесь, состоящую из 56 вес.Ъ ПТМТ, 30 вес.% стекловолокна длиной б мм, 4 вес.% сшитого сополимера иэ примера 8, перерабатывают в одношнековом экструдере. Перерабс кка не вызывает трудностей. При необходимой температуре устройства в диапазоне 240-260 С парообразование, разложение или изменение окраски не наблюдаются. !1олучаемые жгуты гранулируют и перерабатывают в пластины толщиной 1,2 мм.

Результат: UL94SEO/SEO (до и после

14-дневного хранения при

70 С).

Потеря веса через 14 дне" при 150 С 0,28%

3U

Результат: UL 94 SEO/SEO (до и пос) е

14-дневного хранения при

70 С)

Потеря веса через 14 дней (!ри 150 С (0,22% ), Матери5 ал после хранения не изменяется, образование покрытия не наблюдается.

Пример ы 21-24. Смеси, состоящие из 86 вес.Ъ ПТМТ (вязкость ð 1, 54 ), 4 вес. Ъ Sbg Oy, а также 10 вес. каждого сшитого сополимера иэ примеров 4 и 7 перерабатывают в двухшнековом экструдере, смеси, состоящие из 56 вес.t ПТМТ, 30 вес.Ъ стекловолокна длиной 6 мм, 4 вес. Ъ S+Oy, а также 10 вес. Ъ каждого сшитого сополимера из примеров 5 и б, перерабатывают 2 раза в одношнековом экструдере. В примерах 21, 22, 23 и 24 используются предлагаемые бромсодержащие сополимеры примеров 4,7,5 и б в качестве огнезащитного средства (номера этих примеров получения используемого огнезащитного средства в таблице даны в скобках) . Переработка не вызывает трудностей, при необходимой температуре устройства в диапазоне

245-260 С парообраэование и окраска в коричневый цвет не наблюдается. Получаемые жгуты гранулируют и перерабатывают в образцы (l,бх12, 7х128 мм) .

21 (4) 22 (7) 23 (5) 24 (6)

SЕ0SЕ0SЕ0SЕ0

SEOSEOSEOSEO

21 (4) 22 (7) 23 (5) 24 (6) Прессованные пластины после хранения 70 С и 150 не изменяют окраски, образование покрытия не наблюдается.

Пример 26. Аналогично предыдущим примерам композиции, содержа>> щие 93 вес.% приведенных ниже пластмасс, 5 вес.Ъ огнезащитного средства согласно примерам 4, 6, 9, 11 и

2 вес. 4 Sb 03, перерабатывают в образцы:, 60 а) Полиэтилен б) Полипропилен в) Полистирол

r) ABC д) б-полиамил, 6,5-полиамид и

65 6, 10- non aaMH

688161

18.:олибутилентерефталат ж) Полиэтилентерефталат

До и после 14-дневного хранения о при 70 С огнестойкость всех образцов составляет SE I После 28-дневного P хранения при 150 С на поверхности всех образцов покрытие не образовалось.

Формула изобретения

Пример 27. Аналогично предыдущим примерам композиции, содержащие 80 вес.% нижеприведенных пластмасс и 20 вес.% огнезащитного средства согласно примерам 4, 6, Э, 1) перерабатывают в образцы (а — ж) из примера 26.

До и после 14-дневного хранения при 70 С огнестойкость всех образо цов составляет SEO. После 28-дневноо го хранения при 1)U С на поверхности всех образцов покрытие не образовалось.

Сравнительные опыты. Повторяют примеры 14-27 с той разницей, что в качестве огнезащитного средства в композициях используют 5 и 20 вес.% простого бромированного дифенилового g5 эфира.

После 14-дневного хранения при о

70 C огнестойкость всех образцов составляет SE I После 28-дневного храо нения при 150 С. На поверхности всех

Ц

Сн -0- С- С=Сн

2 — г

)2-л

20 (Х)„

X. Х 0

Сн,-сн,-о С-С=СН

Х К

Х Х о

1 И

0 СН2 СН вЂ” 0 С вЂ” С= СН2 (в) в

Х Х

Х Х 0

I II н-С-С-Сн — 0-С-С=Сн (Я

2

2 н н Я

СН2 — Х 0

K-CH -С вЂ” С Н вЂ” 0- C-С=СН 2

2 2 2

СН2-х

R сн

С

СН5

0 0

II П

0 сн — сн — о+) с-сн=сн-C-о-CI(2

2 2

Х

3bis 5

Сн,— Сн;0 С-Сн= Сн-с-0-СН2

II (!

Ж 0 0

X4 ("-Иj

ЗЬ15 5

II

1 н C=C С 0-Сн -Сн $ 0

I /р образцов образуется покрытие, с с -оящее иэ используемого огнезащитного средства.

Формовочная композиция, содержащая синтетический полимер и огнезащитное средство на основе галогенированного органического соединения, отличающаяся тем, что, c целью повышения качества получаемых изделий, она в качестве огнезащитного средства содержит линейный,, разветвленный или сшитый сополимер на основе сложного пентабромбенэилакрилата или сложного ксилиленового диэфира акриловой кислоты структурной формулы

Х4 где n = U или 1;

К вЂ” Н, СНс

Х вЂ” С1, Br и сложного акрилово . и/или метакрилового и/или малеинового и/или фумарового эфира следующих структурных формул (II) †(Х) 0

П

СН2 — СН2-0 C-C=CH (И, I к

685161

20 ск

С Сй,— Сн;0

1 "ь х сн,х о

1 П

0- СН1 С «QH>-0 — C — С CH> (gj

Фнгх В

Х Х и

I II

o-CH C=C-СИ 0-C-C=CH <К

R е

II

CHAL t: I;

К

II си,=c-сI

80-9 5

Составитель В, Балгин

Редактор Л. Утехина Техред M.Ïeòêo Корректор М.Пожо

Заказ 5157/58 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тираж 585

Филиал ППП Патент ., г. Ужгород, ул. Проектная, 4 в которых Х и R имеют вышеуказанные значения;

I п 3-5у р-0 до 10< к — 1 до 100; при слздующем соотношении компонентов, вес.Ъ|

Пластмасса

Огнезащитное средство 5-20

15 Источники инФормации, принятые вс внимание при экспертизе

1. Заявка М 1821047/23-05 с присоединенной к ней 9 1998980/23-05, кл. С 09 К 3/28, 1972, по которой

Щ принято решение о выдаче па тента.