Катализатор для изомеризации и гидрокрекинга парафиновых углеводородов

 

««686600

Социалистических

Ре@п бпик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 070472(21) 1768967/23-04 (23) Приоритет - (32) 09. 04 ° 71 (31) 22966 A/71 (;И) Италия (51) М. Кл.

В 01 У 23/40

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) Д1(66.097. ,3 (088.8) Опубликовано 1509 79, Бд>ллетень № 3 4

Дата опубликования описания 250979 (72) Авторы Иностранцы

ИЗОНрЕт@НИЯ Марко Тарамасо, Орфео Форлани и Бруно Нотари (Италия) Иностранная фирма Снам прогетти С.п ° A (Италия) (71) Заявитель (54) КАТЛЛИЗАТОР ДЛЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ

И ГИДРОКРЕКИНГА ПЛРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Температура, С о

Давление, кг/см

Катализатор, г

Объемная скорость, ч

1т 5

Изобретение относится к области производства катализаторов для изомериэации и гидрокрекинга арафиновых углевоцородов.

Известен катализатор для превращения парафиновый углеводородов, в частности для гидрокрекинга, содержащий палладий на слоистом глинистом, кристаллическом алюмосиликате(1).

Наиболее близк»»м по своему действию к предлагаемому является катализатор для изомериэации и гидрокрекинга парафиновых углеводородов, содержащий платину и/или палладий на носителе-фожаэите с поверхностной кислотlS ностью (2) .

Однако этот катализатор имеет невысокую активность.

Целью изобретения является ïîâûшение активности катализатора.

Указанная цель достигается тем, что катализатор, содержащий платину и/или палладий на носителе с поверхностной кислотностью содержит в ка честве носителя глину типа байделита или типа вермикулита с катионами лантана или титана, или прокаленный при 420-450 С метакаолинит при следующем содержании компонентов в катализаторе, вес.Ъ:

Платина и/или палладий 0,01-0,5

Глина Остальное.

Пример 1, 10 r байделлита подвергают ионному обмену с применением 2 н. водного раствора нитрата лантана.

Процесс повторяют при температуре

60-70 C три раза до полного ионного обмена.

Полученный таким образом материал после тщательного промывания с целью удаления всех посторонних ионов пропитывают раствором хлорплатиновой кислоты с расчетом получения катализатора, содержание платины в котором после сушки и обжига при 350 С было бы 0,15 вес.В.

Полученный таким образом катализатор обрабатывают в микрореакторе для реакции изомериэации 2,2-диметилбутана при следующих условиях:

686600

73,6 73,5 78,6

2,3-ДиметилбутaH (j(48) 21,9 22,8 18,1

2-Детилпентан (11П)

3-1*етилпентан н-Гексан (C;-)

KOHBePCIIff, Ъ .Избирательность, В

2,3 2,0 1,7

2,2 1„7 1,6

Следы Следы Следы

26,4 26 5 21,6

«70

В Г 2, -ДиметилбутGH

3 — Диме гипб «т н

2-b1eтилг1ентан

3 1 «1 е т и л и е и та и

1«анверсия, Ъ

ИзбирательнОсть! Ъ

88,7

20 „2

0«6

0 5 (р3

95, 0

75,5 73,7 69,0

22,6 23р0 27,5

1,7 >- р8

24,5 26,3 31,0

91р7 40,9

6,0 11,6

1,4 26,2

0,7 16,4

0,2 14,9

8,3 69,1

2, 2-Д11Б

2, "-«+4««Б

2-1 1П

3 -с4П

fl Сг! ъ;О1.1веРС11Я

6сс«1,ОТНО1!1ени H : углеводород 5

Содержание воды в исходном сырье, ч/млн 50.

2, 2-Диметилбутан (ДР18) 11QcfoJIk <у B этом случае целевым продуктом ",JBäff Tc *. 23-,циметилбутан р избирательность определяется саотнаЫЕ К 11 ЕМ

2,3 Дг4Б — — — — 100 °

,"., 3 -ЯМБ+ 22-МП+ 3-14П+и -С, При этом практически не происходят с«рЕКИНГ ИЛИ Гнд эосс реКИН1 ПсЗЛус1ЕН11ЫХ пр,цук «Ов

П а И М Е р 2 ПрИ1«ЕН яЮт В ЕрМИк «лиT с эквивалентной ПОверхнОстью

37 А.

БЕ!)Мтсксрля T ПРЕДВаритсэЛЬНО TQHKG

«ИЗМЕЛ схаЮТ С ПСЭЛУЧЕНИЕ«М С1а«.ТИЦ Днаметром менее 40 мкм.

ПОЛУ« ЕНИЬ1й тсаким абРНЗОМ МссТЕРЯЗЛ после мнагoRpатнььх промывок для )jB

-,Е11И я В С«Э}«Q!1(«2 ГХ !«а(Грсарр11с«1Ь«Х ПряМЕ сей падв сэргают катIIQHII QMQ обмену с

П р и 1:, e p 3 . Ве-,>с,1;If «„«HH по !- имеру 2 г;одвергают ионному обмену

C C ЗЛЬ Ю сЗММОНИ Я (ff J««TPBTQM ИЛИ B!JЕ:;ата !), а затем с«бжигают при температрре 400-500 С для удаления аммчака и СОзда11ия кислОтнОсти прОтОнногo

Тиl-са .

«acTHQcтя, 10 г вермякулята подвергают ионному Обмену раствором аце-тата аммония обычным образом.

Паоле реакции обмена и промывки

ПОЛУ-1 11НЫй МатЕРИ< Л НаГРЕВаЮТ В т;--«e1iIIå 3 ч при 450 С, затем в реактор вводят ка гализатор с содержанием

0 15 о платинь1 и гровацят реакцию по примеру 2 при cëåäóIBæèõ условиях реакции:

Давление, кг/см 20

« а.т ализа - ор р B 1р5

Объсмная скорость в 1 ч 1

Отнав1ение Н . углеводород 5.

Далее приведены данные результатов и состав продуктов реакции в опытах А, Б, B Ъ:

А Б В

83,0 86,0 84,0. применением 2 н. раствора нитрата лантана, как описано в примере 1.

Затем проводят пропитку хларплатиновой кислотой с получением катализатора с содержанием Ор15Ъ платины.

В э-ом случ-е также к подаваемому в реакцию углеводороду добавляют подходящее количества воды.

Условия реакции:

Давление, кг/cM 20

Катализатор, г 3

Объемна я скорость, 1ч 1

Отн о111ени е в одарода к углевсцораду 5

Содержание воды в исходном сырье, ч/млн 50.

Далее приведен состав продуктов реак!1ии в Опытах р«; Б р В, прОв еденнь1х псри 390 С „и опыте Г „проведенном о паи 410 C.

Далее приведены данные результатов и состав продуктов реакции опытов й, проведенных при 400 С, и Б г1роведеннога при 420 С.

1! Б

Избирательностьр Ъ 72,5 16,4, Пример 4. К 10 r каолинита, очиа1еннога седиментацией и промывкой для удаления возможных растворимых добавляют плBTHHQ (cM. При68 66010 меры l, 2, 3) и нагревают при 420 C в течение 15 ч.

Таким образом получают катализатор, состоящий из каолинита в метастабильном состоянии с содержанием

О, 15Ъ платины и проводят реакцию при 5 следующих условиях:

Давление, кг/см 20

Катализатор, г 1

Отношение H :. 1углеводород 5, Далее приведены данные результатов и состав продуктов реакции опытов прОВ еденных при 4 20 С дри объемной скорости 1 ч, Б — при 420 C и

0,5 ч к Б — при 420 C и 0,5 ч

91,6 83,4 63,7

6,8 14,6 24,4

2, 2-ДМБ

2, 3-ДМБ

2-МП

8,2

0,6

019

1,6

8,4 16,6

36,3

Конверсия, Ъ

87,9

87, 2.

25 н-С; — 36, ОЪ

Формула иэобретени я

Катализатор Ляя изом риэацик к гидрoi

Платина к/:1ли паяла дкй О, 01-0Ä 5

Глк на Остальное.

11сточ Яики HHÔÎPìiILI HH пркнятые Во Внимание прк экспертизе

1. Патент CUA 2 3535272, кл.

25?-455 Опчблик 1970

2. Патент СЖй 1"- 3714029, кл.

208-111, Опубли;<. 1973 (прототип).

Избирательность, Ъ 80,9

Пример 5. Проводят избирательную изомеризацию гексадекана нОрмальнОГО стрОения в присутствии

20 r катализатора, содержащего 0,15ь платины, нанесенной на 99,85Ъ вермикулита, образованного обменной реакцией с титаном.

Реакцию проводят при температуре

330 с, давлении 50 кг/см-, Объемной скорости 1 ч, отношении Н ..углеводород — 5

Б результаTe реакции получают

15 мол.Ъ С -С, - углеводородов при отношении Йзопродуктов к общему Количеству продуктов изо-,б с, Фракция C -C - продукты, полученные в результате реакции гидрокрекинга. Оки содержат количество атомов углерода в укаэанных пределах и имеют такой же молекулярный Вес, как исходное сырье, но обладают изостроенкем.

H p и м е р б. Избирательная иэомеризация высококипящих парафиновых фракций. Берут 20 г катализатора, содержащего 0,15Ъ платины, нанесенной На вермикулит, к образованного обменной реакцией с титаном, вводят в реакцию избирательной изомеризации парафинов нормального строения из фракций газойлей, кипящих при 250350 С, с целью снижения до минимума точки застывания самих фракций.

Ниже приведены условия реакции и 6О свойства полученных продуктов реакции. Условия реакции:

Температура,"C 340

Да в л е н и - 1< Г / " r ä 2 50

Объемная скорость, ч- 1

Отношение Н :углеводород 5.

Получают IHpoTIy I

250 С (250 С+) 78 в "c. Ъ. Исходное сырье с т.кип. 250 C + и dI5 — — 0,804

6 имеет т. застывания +19 С. Продукт с т.кип. (250 С1-) и а„=0,795 имеет т. застывания +3 C.

С

Пример 7. Крекинг гексадекана нормального строения.

20 " катализатор на основе вермикулита после реакции обмена с титаНОм, сОдержащегО О„-5Ъ платины, подвергают испытанкям на реакцию гкдрокреккнга н гексадекана,, провОцкмую

ITOH СЛЕДУЮ,-1КХ /С11ОВ 1=,:-7Х:

Объемна я скорос TB-. ч 0 5

Отношение Н : угле

BОДСРОД 10.

Конверсия продуктGB реакции 80Ъ.

МОлярное рас<1ред1 IPHI1е прОдуктОВ о реакции, С вЂ” б, . 1.i — С4

8,3

12 " б — 35 ЗЪ (у — — - - Г р * - р 1

Cq - 10,4 н

С1,, " 6,5 !

1 1

< 5

1: Р