Способ полимеризации непредельных соединений
а 79Ы7
Класс 39b, 22
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
1: с
А. A. Берлин, А. A. Моисеев и Ф. Х. Абель
СПОСОБ ПО.г1ИМЕРИЗАЦИИ ИЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИ НЕИИЙ вЂ” --.
Заявлено 1б августа 1948 года в Комитет по изобретениям и открытиям прн Совете Министров СССР за К 38311 5
Опубликовано 28 февраля 1%0 года
Известно, что в качестве инициаторов винильной lIoïHMåðHççöHH применялись, главным образом, перекисные соединения. В случае эмульсионной полимеризации бутадиена применялся диазоаминобензол.
Применение перекисных соединений при проведении винильной полимеризации имеет значительные недостатки, так как:
1) реакция полимеризации не может быть осуществлена в присутствии даже незначительных количеств восстановителей (гидрохинон, дифениламин эджерайт и т. п,);
2) процесс полимеризации с перекисными инициаторами не может быть успешно проведен в присутствии минеральных солей и основаiiHH;
3) реакция перекисной полимеризации ингибируется кислородом и некото1зыми др гимн ГH3ocQp33ijloщими веществами (аммиак СО, ЯОя и т. д.) .
Зто orpaHHHHâàåò области возможного практического применения полимеризационных процессов, осуществляемых в присутствии перекисных инициаторов.
Установлено, что активными инициаторами полимеризации непре. дельных соединений являются жирные илп гидроароматические азосо единения, температура термической диссоциацпи которых не превышает
140 — 150 .
1 таким соединениям в первую очередь следует отнести:
1) азодициклогексилдицианид;
2) азодинитрилдиизомасляной KHслоты;
3) эфиры азодикарбоновой кислоты;
4)диазоуксусная кислота и ее эфиры.
Преимуществом описанных инициаторов полимеризации является:
1) отсутствие продуктов ингибируюгцпх процесс полимеризации при диссоциации инициатора;
2) незначительная чувствительность реакции к кислороду и восстановителям, ингибирующим перекисную по IHìåðèçàöèþ:
3) нор альная скорость реакции полимеризации в присутствии даже значительных количеств оснований, углекислых и аммонийных солей.
Отличительная особенность описываемого способа заключается в том, что в качестве инициаторов процесса применяют азодин игр илы, эфиры азодикар бонов ых и диазо 1 № 79807 карбоновых кислот гидроароматического ряда.
Пример 1. В мономере метилметакрилата растворяется 0,01 — 0,001% азодинитрилдиизомасляной кислоты
Полимеризация проводится при
t=60 Ñ в течение 3 час. Выход полимера составляет 96 98% от веса мономера.
Введение 0,1 % гидрохинона и
0,1 — 0,01% упомянутого азосоединения позволяет за то же время осуществить полимеризацию с выходом 94 — 96% полимера.
Пример 2. Моном ер метилметакрилата (100 частей) смешивается с полихлорвинилом (100 частей), к смеси добавляется 10 частей углекислого аммония, 15 частей двууглекислой соды и 0,01 части одного из перечисленных в тексте инициаторов (например, азодициклогексилдицианид, этилдиизоацетат и т. д.).
Масса загружается в пресс и выдерживается при температуре 140 — 160
Оти. редактор М. М; Акишии в течение 20 — 30 мин. В результате такой обработки весь мономер количественно переходит в полимер.
Пример 3. Мономер стирола (100 частей) смешивают с 0,1% азодинитрилдиизомасляной кислоты или этилового эфира азодикарбоновой кислоты и нагревают при температуре 80 в течение 4 б час.
Выход полимера не ниже 92—
96%.
Введение солей аммония (углекислый ам|моний) или оснований (сода, гидрат окиси бария и т, п.) не задерживает полимеризацию.
Предмет изобретения
Способ полимеризации непредельных соединений о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве инициаторов процесса применяют азодинитрилы эфиры азодикарбоновых диазокарбоновых кислот гидроароматического ряда.
Редактор В. Ф. Смирнов
