Инсектицидное и акарицидное средство
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ щ701516
Союз Советскна
Соцналнстнческнк
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено1402.74 (21) 1999302/05 (23) Приоритет — (32) 1602.73 (81) 7685/73 (88) Великобритания
Опубликовано 301 1.79. )зюллетень % 44
Дата опубликования опнеаиия05.12.79 (5i) М. Кл.
A 01 N 9/24
С 07 С 69/74
I осударственинй комитет
СССР ио делам изобретений и открытий (58) УДК 932,9512 (088 ° 8) Инострaещы
Роберт Джон Гриффит Сирли и Роджер Зрнест Вудолл (Великобритания ) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма Шелл Интернэщнл 1 исерч Маатсхаппий Б,В (Нидерланды) (71) Заявитель (54) ИНСЕКТИЦИДНОЕ И АКАРИЦИДНОЕ СРЕДСТВО я1 2 я () сосен-z сн н э
Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства, конкретно к использованию инсектицидного и акарицидного средства на осноне производных эфиров циклопропанкарбононых кислот, Известно, что 2,2-диметил-3-(2,2диметилвинил) циклопропанкарбононой кислоты аС.-этинил-3-феноксибензилоный эфир обладает инсектицидной и акарицидной активностью (1), Однако указанное соединение мало активно. против некоторых нидон нредителей. 1В
Целью. изобретения является изыскание новых ннсектицидных и акарицидных средств на основе производных эфиров циклопропанкарбононых кислот. указанная цель дости гаетс я и споль- Я зонанием инсектицидного и акарицидного Средства, содержащего н качестве производных эфирон циклопропанкарбононых кислЬт соединение общей формулы где R — хлор, метил, 2-метил-s-npo=
2 ПЕНИЛ;
 — водород, хлор, метил
R — метил, этиленил, пропенил, этинил, циклогексил, фенил, фенилэтинил;
Š— 3- феноксифенил, фенин., 3-. бензилфенил, 4-аллилфенил, 2,4,6-триметилфенил, 3-пропинилоксифенил.
Соединение общей формулы 1 получают взаимодействием циклопропаноилгалоида с соответствующим соединением,содержащим гидроксигруппу,в присутствии третичного амина в среде органического растворителя, Таким способом получают сС-этинил-3-феноксибензил 2,2-дихлор— 3,3-.диметилциклопропанкарбоксилат, 2,2-Дихлор-3, 3-диметилциклопропанойлхлорид (2,7 г), о(-зтинил-.
-3-феноксибензилавого спирта (3,0 r) и триэтиламин (0,3 г) растворяют в толуоле (65 мл) при 10 С, и раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 16 ч. Смесь отфильтровывают, а растноритель удаляют иэ
,фильтрата при пониженном давлении. Остаток очищают хроматографически на силикагеле, используя в качеству
701516 элюента толуол, получив желаемый продукт в виде масла; .и g =1,5660
С 64,7; Я 4,7;
Cl 18,2, Аналогично получают соединения, физические характеристики которых и результаты анализа приведены
5 (в табл. 1.
Найдено, Ъг аблица 1
Содержание.
1,5560
Вычислейо, %:
Найдено,Ъ:
1, 5530 Вычислено, %:
Найдено, %: с(.-@eнyл- 3-феноксибензил 2,2-ди- 1,5690 хлор-3,3-диметилциклопропанкарбоксилат
Вычи слено,. Ъ:
Найдено, Ъ:
С 78,1; Н 7,7
С22 dkeo3
С 78,4; Я 7 8
1- (3-Феноксифенил) -этил-2, 2, 3, 3- 1, 5400
-тетраметилциклопропанк арбок силат
Вычислено,%:
Найдено,Ъ:
d. — àëëèë-3-феноксибензил-2,2,2,3- 1,5450
-тетраметилпропанкарбоксилат
С 79, 1; Н.7,7
Ся4 Й авОз
С 79,3; d 7,7
l- (3-Феноксифенил) -этил-2, 2-диме- 1, 5430 тил-3- (2-метил-1-пропенил) -циклопропан-1-к арбоксилат
С 79,1; d 7,7
С,„й,g0g
С 79,4; и 8,1
Й=Этинил -3-феноксибензил-?,2,3,3-1,5455
-тетраметилциклопропанкарбоксилат
С 79,3; Я 6,9
С Н О
С 78 9; rI 7 2
Найдено,%:
Вычислено,%:
С 79,8; Н 8,4
С27 Н 4оЗ
С 77,5; d 7,7
1,5383
1- (3-Феноксифенил) -аллил-2, 2- l i 5620 дихлор-3, 3-диметилциклопропанкарбоксилат
С 64,5; Н 5,1
С Н <,С1а О
С 64,8; d 5,3
1-.(З-Феноксифенил) -3-фенилпропан- 1, 5980
-2-инил-2, 2-дихлор-3, 3-диметилци клопропанкарбоксилат
С 69,7; Н 4,8
С й1 Н 7. 2 - 1 2 о 3
С 69,6; Н 4,8 -Цианометил-3-феноксибензил- 1,5578
-2,2-дихлор-3, 3-диметилциклопропанкарбоксилат
Вычислено,%:
Найдено,Ъ:
Вычислено, %: С 64,9;.Н 4,6;
Cl 18,2, С Н„э О С 1, .
1-(3-. Феноксифенил) -этил 2,2-дихлор-3,3 диметилциклопропан"
-карбоксилат с -аллил-3-фенок си бен зил-2, 2-дихлор-3-3- (диметилциклопропанк арбок силат): (, -Цик лог ек с ил- 3 -ф енок си бе н зил-.
-2, 2, 2, 3-тетраметилциклопропанкарбоксилат
Вычислено, Ъ:
Найдено, %:
Вычислено,%
Найдено, Ъ:
Вычислено,Ъ:
Найдено,Ъ:
Вычис лено, %:
Найдено,%:
Вычислено,%:
Найдено,Ъ:
С 63,3; Н 5р3;
Cl 18,7
C H o0.,С
С 63,0; Н 5844
Cl. 18, 7
C"65р2; и 5)5;
Cl 17р5
С ding О С1
С 65; Н 5,6;
Cl 17,6
С 68,0; Н 5 0„
Cl 16, 1.
3 2
С 67,8; Л 5,4;
Cl 15,4
С 62,4; rI 4, 1;
N 3,5
С21 I36 2 NOS (62i3; tf 5,0у
N 3,1
70}516
Прополжение табл 1
M-Цианометил-3-феноксибензил-2,2,3, 5428
3-тетоаметилциклопропанкарбокс»лат
C 76,0; Н
N 3,9
cgy H . нОз
С 75,7;
N 3,6
С 79,6;
Сл1 Н 2002
С 79 7; Н
Вычислено,Ъ:
6,9;
Найдено,%:
Вычислено,Ъ:
Найдено,Ъ:
6 7;
7,9
1-Фенилпроп-2-инил-2, 2, 3, З-тетраме-1, 5157 тилциклопропанк арбоксилат
8,1
С 82,2; Н 8,33
Cg! Н.,з О
С 82,2 Н 8сб
Вычислено,Ъ:
Найдено,Ъ:
С 81,1; lI 8,1
С., Н 4О
С 80,9; Н 8,4
1,5254
Вычислено,Ъ:
Найдено!%:
Вычислено. %:
Т,пл.
52-53 С
C 79,1; lI 9,7
С„, Я э О
С 79,2; Л 10,3
Найдено,Ъ:
1,5351
С 59,8 rI 5,3
С„, !Iqg С1 О, С 60,1," Н 5,2
Вычислено,Ъ:
Найдено,Ъ :
1- (3-Бензилфенил) -этил 2, 2, 2, 3-тетраметилциклопропанк арбоксилат
1- (4-.Аллилфенил) -проп-2-инил-2, 2, 3, 3-тетраметил-циклопропанкарбоксилат
1-Метилэтил 2, 2, 3, З-.тетраметил ци клопроп анка рбоксилат
1-(3-(2-пропинилокси)-фенил)-этил 2,2-дихлор-3,3-диметилциклопропанкарбоксилат
Формы препаратов на основе соединений формулы 1 обычные:.порошки, 3() эмульсии, растворы и т.д, Содержание активного вещества в препаратах
0,5-95 вес,Ъ.
Инсектицидную и акарнцидную активность соединений испытывали сле- 35 дующим образом:
1. Для испытания приготовили
1, 0 вес. Ъ раствор соединения в ацетоне и обратили его в микрометрический шприц. Двух-,трехдневные 40 взрослые женские особи домашних мух, (Musca domestica) были анестезированы двуокисью углерода, и каплю
1 мл опытного раствора поместили на брюшко каждого; так обработали 20 45 рядов. Обработанные ряды выдержали
24 ч в стеклянной банке, каждая содержала немного гранулированного сахара в качестве пищи для мух, процент смеРтности и умиРающие индиви-5О ды были зарегистрированы, 2. Соединения были сформованы в виде растворов или суспензий,содержащих 20 вес.Ъ ацетона и 0;5 вес,% тРитона — 100 в качестве увлажняю- . щего вещества, Образования (композиции) содержали 0,7 вес.Ъ соедине-. ния, которое надо было испытат-...
Растения турнепса и бобов, выбранные так, что каждое имело по одному листу, опрыскйвали с внешней поверх60 ности листа указанной помпозицие и
Опрыскив ание пров одили эффективно с помощью машины производительностью
450 л на гектар, после опрыскивания, растения помещали в активную (mov }
inq 65 зону, Десять взрослых 1-2-недельных ,горничных жуков (Phaedon сосп1еаг1ае): посад»ли на обработанный лист каждогo растения » десять штук бескрылой (6-ти дневной или на горошке (Megoura viciae) nolle »n» sa обработанный лист каждого бобового растения, 3атегл растения закрыли в стеклянные цилиндры, которые одним концом были связаны с муслиновым колпаком. СмертHocTk зарегистрировал» спустя 24 ч, 3. В =-кспериментах против домашних паукообразных клещей (Tetranuchus
urticae) диски листьев, срезанные от французских бобов, опрыскивали по способу, описанному в п.2. допустя
1 ч после обработки (опрыскивания) дисками привили 10 взрослых клещей.
Спустя 24 ч после прививки зарегистрировали смертность.
4. В экспериментах против личинок больших белых, бабочек (Pieris
brassicae), листы, отрезанные OT капусты, опрыскивали по способу, описанному в п.2. . Каждую третью личинку в возрасте
8-10 дней-помещали на диски в чашках Петри. Спустя 24 ч после прививки регистрировали смертность.
Результаты этих экспериментов приведены в табл.2,. в которой А обозначает полную гибель; С. — отсутствие гибели подопытных видов. Подопытные виды имеют следующие обозначения:
М.Й = Musca dnmestl.ca (домашняя муха) 7
7015 16.
Р.С * Phaedon сосЫеаг1ае (жуки на горчице)
Р.b Pieris bracsicae (бабочкикапустницы) M.v Megoura viciae (тля на бобовых (горошке) T,u =-. Tetranuchus urticae (паукообразные клещи) Т а б л и ц а 2
Соединение
С1 Cl СН 3-Феноксифенил A — а — A
Сl Cl СН СН-СН 3-феноксифенил А — А A A
Сl Сl С6 15 3-феноксифенил - - A - С
Cl Cl С-СН
A A А
3-феноксифенил,А A -.НЗ Снз 3-феноксифенил А С А А сн сн„ сн сн (С11,) н сн, сн.
3-феноксифенил
Л Л Л Л А
А . A А A
3-феноксифенил
Cli CH С=СН
3-Феноксифенил Л А А А Л
СН СНЭ С Н((3-фено сифенил A С . A A А
3-Феноксифенил
С2 сн=сн
С1 С=С-С и 3-Фенаксифенил A С вЂ” A сн сн, с сн
Фенил Л С A A A сн сн, сн 3-Вен зилфенил А С А А А сн сн„с "сн 4-Аллклфенил Л вЂ” A А Л
СН
2,4,6-Триметил- А А С А фенил сн 3
3 Пропиннлокси- А С A А А фенил
СЬ С1 СН, Была проведена сравнительная оценка инсектицидной йКтивности соедине Ч.7 ния согласно изобретению,(A) C известными соединениями (В) и (С), (Л) 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоновая кислота; К-этинил-3-феноксибенэиловый эфир. (В) 2,2-диметил-3-(2,3диметилвинил)—
-циклопропанкарбоновая кислота; о -этинил-3-феноксибензиловый эфир .. (С) 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоновая кислота; 3-феноксибензиловый " эфир.
Экспериментальные методики, использованные для оценки. этих соединений, аналогичны укаэанным, причем дополнительно проводили испытания на хлопко- 60 вых гусеницах (Spodoptera littoralia, .S.1),зерновых вредителях (Heliothisi" .Zea, Наг) и капустных вредителях (Trichoplusian.i, Т.n.) используя методику, подобную описанной лля P ieris 65
braasical.Âî всех случаях, когда начальные испытуемые концентрации давали
100Ъ-ное отравление, оценку повторяли, используя образование, содержащие активное соединение в различных концентрациях, Затем для каждого соедине Мпя была рассчитана ЫЭэо против соответствующих инсектицируемых образ-.. цов и определен индекс токсичности, который получают из уравнения
< so па атнана (станаа пт х
L22 испытуемого соединения х 100 = индекс токсичности(Т. J )
Таким образом индекс токсичности
200 для отдельного соединения означает, что оно в два раза активнее соответствующих инсектицируемых образцов по сравнению с паратионовым стандартом, Кроме того, соединения были испытаны на устойчивость к раэложе.1.ию на широком. семействе бобовых, используя в качестве индикатора об701516
Та блиц а 3 кти тойчисть к сщеплею ЬС С»
54 9 310 570 56 9 27 100
0,6
43 19 17 370 37 10 - 6 0,7
77 28 390 650 1.70 36 9 1,1
Составитель М.Друзин
Корректор Г.Решетник
I"ëàêòîð Т. Никольская Техред М.Петко
3 абхаз 7397/41 Тираж 755
1(ПИИПИ Государственного комитета СССР по елам изобретений и открытий.
3 1 303 Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Фн»на я IIIIIl Патент, г.ужгород, ул. Проектная, 4 раэцы Spodoptera. По три пары листьев растений были обработаны семью различными концентрациями каждого соединения. От растений былй о-делены пары листьев, обработанных при трех наименьших концентрациях, эти листья были заражены 10 личинками и после
:24 ч была определена смертность ли: инок. Таким образом была определе:.На величина U)go . Свежие гары лис тьев подвергали ежедневному заражению, при:необходимости1 применяя высоТаким образом, предлагаете соединения обладают высокой инсектицидной и акарицидной активностью.
Формула изобретения
Инсектицидное и акарицидное сред- 30 ство, содержащее действующее начало на основе производных зфирон циклопропанкарбоновых кислот и добавки, выбранное из группы носителя, разбавителя и наполнителя, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью усиления инсектицидной и акарицидной активности, oHQ содержит в качестве производных эфиров пиклопропанкарбоновых кислот соединение общей формулы 40
1 а кие Лозы, и таким образом были определены новые величины LC . Величины С о были построены в зависимости от времени и было найдено время, необходимое для того, что начальная величина 1.С о удвоилась. Это время было гредставлено как период полураспада соединения t 1/2, выраженный в днях.
Результаты этих определений представлены в следующей табл.3. где R" — хлор, метил, 2-метил-l.—
-пропенил;
R — водород, хлор, метил;
R — метил, этиленил, пропенил, этинил, циклогексил, фенил, фенилэтинил;
Z — З-феноксифенил, фенил, З-бензилфенил, 4-аллилфенил, 2,4,6-триметилфенил, З-пропинилоксифенил, причем содержание активного вещества в средстве составляет 0,5-95 вес,%.
Источники информации, принятые во внимание при экспертиз .
1. Патент Дании 9 121676 кл.
45 8 9/24 опублик, 1972; (прото-тип) .
