3-ацилокси-2-циклопентен-1-оны в качестве промежуточных продуктов в синтезе 2-ацил-циклопентан-1,3-дионов и способ их получения

Авторы патента:

C07C69/76 - эфиры карбоновых кислот, содержащие этерифицированную карбоксильную группу, связанную с атомом углерода шестичленного ароматического кольца

C07C69/74 - эфиры карбоновых кислот, содержащие этерифицированную карбоксильную группу, связанную с атомом углерода кольца иного, чем шестичленное ароматическое кольцо

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii 70 l 99 I (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.06.77 (21) 2501513/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано05.12.79. Бюллетень ¹ 45 (51 ) M. Кл.

С 07 С 49/46

С 07 С 69/02

С 07 С 69/74

С 07 С 69/76

Йкудеретеавмй комитет

СССР

IN делам изобретение н открытей (53 ) УД К 547. 589..5.07 (088.8 ) Дата опубликования описания 07.12.79

A. А. Ахрем, Ф. А. Лахвич и Т. С. Хлебникова (72) Авторы изобретения (7I ) Заявитель Институт биоорганической химии AH Белорусской CCP (54) 3-АПИЛОКСИ-2-UHKJIOIIEHTEH-1-ОНЪ| B КАЧЕСТВЕ

ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРО(1УКТОВ B СИНТЕЗЕ

2-AUNJIUHKJIOIIEHTAH-1,3-ЛИОНОВ И СПОСОБ

ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

ВСо

Изобретение относится к новым производным циклопентана и к способу их получения, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов в синтезе лекарственных веществ.

В литературе описан способ получения

2-ацетилциклопентан-1, 3-дионов взаимодействием изопропенилацетата с хлорангидридом или ангидридом янтарной кислоты с выходом 50% (1).

1(елью изобретения является синтез 3ацилокси-2 циклопентен-1--онов, использованием которых в качестве промежуточных продуктов в синтезе 2-ацилциклопентан1, 3-дионов позволяет повысить выход II Расширить ассортимент последних..

Поставленная цель достигается 3-ацилокси-2-циклопентен-1энами общей формулы где R - метил, гексил, фенил, бензил, ф-метоксибензил или пнклопентил, и способом их получения, заключающимся в том, что циклопентан-1,3-дион подверга5 ют взаимодействию с соответствующими хлорангидридами кислот в присутствии пиридина в хлоруглеводороде при температуре 0-25 С.

1О

Использование соединений по изобретению в качестве исходных продуктов для синтеза 2-ацилциклопентан-1,3-дионов I1oзволяет повысить выход целевых продуктов, например 2-anemauaznoneHxaH&,315

-диона до 95% и получить ранее недоступные соединения указанного класса.

Пример 1. 3-Ацетокси-2-циклопентен-1-он .

К раствору 0,196 r (0,002 моля) циклопентан-1,3-диона и 0,156 г (0,002 моля) пиридина в 50 мл сухого хлороформа при OÓС добавляют 0,172 г (0,0022 моля) хлорангидрида уксусной

-, ;2 .- A-I

Заказ 7533/25 Тираж 513 Подписное

ЦНИИГ(И

Филиал ППП "Патент", г. Уткгород„;1, Проектная, 4

3 кислоты,. (.(ереме(12-: 1а(-.::-т 2(0, (..2 :. : -..;:до...

HHG 1 „ 5 ч. еак((ионну(о смес(.. 12(О1(едо((ате1((;но обраба((1(çà(oò водой(,. соллной ки(.(ото(( (раз бавлепнОи I„;„(0 ) (зодойу пасы ще (н(ым раствором бикарбоната натрия, водой, Су вЂ”. шат сульфатом маг(п(я. После упаивания растворителя в вакууме получают О, 7 г (96%) 3-.апетокси:.2-циклопептен-..1-.она, ИК- пектр (, см ) -, 1790., 173.0, 1 605

Найдено, %; С 60,2 I „; II 5,78.

С,Н о,„.

Вычислено, %; С 60,00;. Н 5,71.

П р и м e p 2, 3-3((аптоилокси:2цикл опен тен-1.вЂ”. о н.

С((и санным р примере 1 се((особом, ис ходя из циклопентан-(., 3-диона и хлорангидрида энап тОВОй ки с2(0 1 ь(, получают 3 .вЂ”,энантонлокси-2-пиклодентен=-1-он. Выход

94%. ИЕ-спектр (", cM (). "1790,, 1715, 1605.

Найдено, %: С 68,89;3 Н 8,95. 22 (В

Вычислено, %: С 68,57; H 8,57.

Пример 3. 3, циклопентанкарбони((-. окси-2 (и кл олен тен-1.-он .

Сцисанн((((в примере .I способсм, ис-ходя из 1,нк2(опентан.-.1 -(.-,ТUc(i8 и хлора(т г((дрида Пи клОпен танка рбонОв ой кислоты, ЗО получают 3-циклопентанкарбонило2-: си-2=1(иклопентен-.-1 -Он. Вь(ХОд 9 (%, И Конек 1 g ((2, см (): 1785, 1720, 1605.

Найдено, %„C 68,32; 1I 7,35, С,I-;, 0,„. И 4 5

Вычислено, %„С 68,04; Н (,21.

Пример 4. 3-Фенилапетилок=и-2-циклОпентен-* 2. вЂ”.-Он .

К раствору 0,196;.. (0,002 моля.) циклопентан-1, 3-диона н:3, 1 56 (0,002 молл) пиридина a:50 мл сухого

О хлор(истого метилена при (. O С добавляют

0,34 г (0,0022 моля) хлорангидрида фе*нилуксусной (з(слоты и переме(пивают при

25 C a тече(2ие

Реакционную сме =- последовательно об:рабатывают водой, соляной кислотой ((2аз;. бавпенной 1:10 ), водой, насыщенным раст-. вором бикарбоната натрия водой. Сущат сульфатом магния, После упаривания раст.=. 0 ворителя в вакууме получают 0,41 т,95%)

З-.фен ил аде тил око и =..2.=ци ил Опе н тен:1.-.он а.

ИКс(ектр (м) см - 2). - 6 90 1 71 5д . 605, /

Найдено, %; C 71,95; Н 5,47.

СОН!лоз

ВН2числепо, %; C 72,22„H 5,55. р и (,,(е р 5. 3-Бензоилокси-2-циклопе н тон -1 -он.

Описанным в примере 4 способом, исходя из пиклопентан-1: 3-диона и хлористого бензо ила, получают З«бензоилокси-2-ликлопентен-1-он, Выход 93%. Т.пл.

104-.107 С, ИК-спектр (V, см ") 1760, 1710., 16OO.

Найдено, %; С 71,09у Н 4,86.

-2

Вычислено, % С 71, 29; Н 2,95.

П р и v. e р 6. 3-(3-Метоксифенилапетялокси ) .-2- щ(кл опен тен-1 -он.

Списанным в примере 4 способом, исхОдЯ из пиклОпен тан» 1, 3 диона и xIf opGH гидрида 3-ы(етоксифенилуксусной кислоты, получают 3-(3-метоксифенилапетилокси).=2-пиклопентен-1 он. Выход 96%. Т.пл.

100-103 С. Ик 2пектр ((2, см ): 1760, 1710, 1600.

Найдено, %: C 62,47„H 5,68.

С...,Н„О4

Вычислено, %; С 62,28р Н 5,73;

Формула изо бре тения

1. 3 2цциаокси-=2=-:(и.. .((Опентен-1-оны общей формулы где I. . - метил, гексил, фенил, бензил, 222( метоксибензил или пиклопентил, в качестье проме(куточных продуктов в синтезе

2-апилпиклопентан-1, З-ди онов, 2. Способ получения соединений по п. 1,отличающийся тем,что .циклопентан-1, 3-дион подвергают взаимодействию с cooTBBTcòâóþU(èMH хлорангидридами кислот в присутствии пириднна в хлоруглеводороде при температуре О

5оС

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Франции H. 1403810, кл. С 07 с, опублик„1965,