Способ получения фенолальдегидного связующего

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ..ФЕНОЛАЛЬ- ДЕГИДНОГО СВЯЗУЮЩЕГО конденсацией фенольного компонента с фурфуролом в щелочной среде при нагревании, отличающийся тем, что, с целью снтения токсичности связующего, в качестве фенольного компонента "используют кубовый остаток ректификации слйнцевых фенолов при весовом соотношении компонентов 1:1-2,5.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

° О,И ЛЮИ

1»ЕСПУВЛИХ р(др С 08 8/06

ГОСУДА1»СТВЙЙНЬ1Й КОМИТЕТ Сбф»

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТЙРЬ1ТЙЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЙ н АВтб снОм9 с жтйу

Фь

МВ

° Ф

° Ю

/. (21) 2601285/23-05 (22) 30.03.78 (46) 15.04.84;Бвл. В 14 (72) Г.М.Михайлов, Ю.Д. Вдкевич„ И.H.Âéñòàôüåâ, Н.H.Лобанова и И.Г,Мс ковский (71) Всесоюзйый проектно-технологи" ческий институт"литейного проивводст. ва и Ленинградская лесотехническая академия им.С.М.Кирова (53) б78.632(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство. СССР

». 246831, кл. С 08 Я 8/24, 09А9,66.

a%SU„„4106 A (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛАЛЬДЕГИДНОГО СВЯЗУЮЩЕГО конденсацией фейольного компонента с фурфуролом в щелочной среде при нагревании, о т и и ч -а в щ:и и с.я тем, что, с целью .снижения токсичности свявующе го,"в качестве фенольиого компонента йспользувт кубовйй остаток ректификации сланцевых фенолов при весовом соотношении компонентов 1: 1-2,5.

Ф - -,я . — " ° ъ :. аймак

1: " 704106, Изобретение относится к способу" : : Технология способа состоит в сле получения фенолальдегидных смол, — при : .дующем., кубовый остаток ректификации йр»имер, для формово»ч»н» ых и" " тержневых чают "и растворяют в предварительно на.смесей в литейном производстве. у гретом до 60 С фурфуроле до образоваИзвестен сйособ получения фенол- ния однородного раствора. Весовое апьдегидного-связующего конденсацией . соотношение фурфурол-кубовый остаток фенольного компонента с фурфуролом равно 2:1, Затем вводят щелочной катав щелочной среде при нагревании(1 . лизатор, преимущественно 20-2S3-ный

Йе»д»о»статкайи способа являются íà- 10 водный раствор едкого натра, с тем, личие простого фенола в исходйом сы- чтобы РН реакционной массы составил рье, который полностью химически .- 9-9,5, после чего начинаавтся.экзоне связывается, что повышает ток-, . термический процесс взаимодействия сические свойства связующего, а так- фенолов кубового остатка с фурфуролом же йеобходимость добавления формальде-15 Реакционную массу подвергают дальнейгидообразующих. соединений "для отверж- шему нагреванию при температуре от

Цель изобретения — снИженйе ток- ственно. :.:.

Цель достигается тем," что в "спо-" 20 - недбйустим из-за высокой скорости собе 13в качестве фенолвного комйо- " реакции, которая при высших темперамента Используют ку» бовйй остаток ": -- турах становится йеуправляем»ой. ректификации сланцевйх фенолов при,. :,. Полученный поликонденсат стабивесовом "соотношени»н компон»ентов» " » "лйзнру

Кубовйи» остаток "представляет Собой ричмь»е . спйртовые гидроксилы, напритвердый йродукт т»е»рмокаталитй4еского :- "мер этиловым, . н-бутиловым, пропилоуплотнения сланцевых фенолов"и» и» "м»ее йературный интервал плавлейия от 86 гликолем, бутил»енгпиколем, глицеридо 95оС. Он содержйт 8-103 нейтраль- 3p "ном лев»оглюкозаном и др. .фенолов, темйература кипейия" которых poB, составляет 5-107 от полученного свыше 260 С при остаточном давле- . по»ликояденсата . Введение последних

Связующее" получают путей йолйкон- шим сроком хранения и уменьшает вязденсации кубового остатка с альдеги-: кость системы. Многоатомные спирты дом, B качестве которого" используют, являются не» только- стабилизаторами, но с»утс»твии щелочного Катализатора . От- : паоле» Отверждения более эластичные

40, личительной особенностью пре»длагае-"" свойства и уменьшение внутренних намого способа является" то, "что дня:: " пряжений " что предохраняет" полимер от. ускоренмя pàñòâîðåíèN ðåàãåíòîâ фур- "- растресКивайия и улучшает его адгефурол предварительио нагревают . Поые зЫОнные свойства., этого"в нем раствбрян»т кубовьй Ы.-» :.""": --: †- . ::::::.:.::::::::--:-:=::-": †:;:-".-.::,:: л, ... :.:::- :,-:-:,. :::ы.:,.", ::-" ..., . Перед стабилизацией легколетучими спи»ртамн, например пропиловым эти45

Кроме того, с целью стабкпизацйй;." львым, " из полйконденсата в вакууме, -. дят одноатомные кпи мяогоагомные - . †".: . " " оФГояяют воду, образовавшуюся в про спирты, что. позволяет полу»ать "Йрбдукт» "-"Кй6се реакции и внесенную с катализас большим сроком хранения и уменьц ить 0 тором"," а"йрц йспспьзовании многоатомего вязкость. При.этом в сну»ч»ае до- ": ных "с»пиртбв, йапрймер этиленгликоля, бавления .6егколетучи»х .спйртов"падва . " глицерина,"левоглюкозана, их вводят рительио про»изводят отго»яку водИ из " в йоликояденсат и только после этого продукта" йолйконденсацин. При добав-""- "- из "последнего также отгояяют в вакуулении многоатомных спиртов их вводят 1 ме воду. в прьдукт полйконденсации, а затем Пример 1. В реактор, снабженосущ»ествлявт отгонку воды прй по»яи- ныи обратййй "холодиль женном давл»еяии, в вакууме. -= " ром и мешалкой с затвором и помещен4

704106

Условия реакции

Время нагрева реакционной массы ч

Весовое соотно шенне компо нентов фурфуролкубовый . остаток

Свободный фурфурол, вес.% . от исход ного при

200С рН реакционной массы, ед.

Время отверждения 20Х

ВСК, с

Вязкость по ВЗ-4, с

Т нагрева реакционной массы, .С о

450

Э

40-45

0,5:1,0:: 9,0

300

14

9,0

1,0:1,0

1,5: 1,0 : 9,0

20210

360

110

9,0

20

80 2 е

Около 18 ч

2,5:1,0

9,0

3,0:1,0

-1, .2

30

9,0

Около

4 сут

3 ный в водяную баню, загружают 500 г фурфурола и нагревают до температуры

60 С, после чего в течеиие 20-30:мин проводят растворение 250 r измельченного кубового остатка до образования однородной массы. Затем вводят 25%-ный водный раствор едкого натра с тем, чтобы рН смеси стал равен 9,0-9,5 . (10-15 мл). При этом начинается экзо" термический процесс взаимодействия фе.1р иолов кубового остатка с фурфуролом.

Реакционную смесь продолжают нагревать и выдерживать при темйерату ре 80 С и непрерывном перемещива.о нии в течеиие 1 ч. В результате обра- 1g зуется продукт поликонденсации, содержащий 6-8 ароматических и фурмановых циклов в молекуле. Далее в вакууме при температуре бани не более 70 С . о отгоняют воду от полученной смолы, 2р образующуюся в процессе поликонден-" сации и внесенную с катализатором.

Стабилизацию поликонденсационной смолы осуществляют гидролизным этиловым сйиртом в количестве 10Х от смо

1, лы, перемешивают и охлаждают до.комнатйой температуры.

Пример 2. Процесс поликонденсации ведут по примеру 1. Затем добав; ляют этиленгликоль в количестве 5Х от веса смолы и в вакууме удайяют воду при температуре бани не более 70 С, Пример 3. В продукт, полученный по примеру 1, перед упаркой вводят концентрированный водйый раствор трехатомного спирта-ангидридоглкйсопиранозы в количестве 10% от веса смолы, упаривают-"в вакууме при температуре водяной бани не более 70 С.

Полученные смолй имеют темно- коричневый, переходящий в.черньй цвет, однородны riî массе . ВязкЬсть смол от 70 дс 120 с rio в3-4, рН 8,2-8,6.

Смолы имеют слабый, характерный для сланцевых продуытоз запах.

Влияние. cоотношеййя исходных компонентов на основные"характерис,тики продукта реакции (вязкость, вре мя отверждейия" при комнаткой температуре, содержание" Свободного фурфуро ла) при постояннйх значениях рН, времени нагрева"и температуры реакцион3 ной массы показано в таблице.

Характерйстика продукта реакции

704106 6

Полученные смоль1.могут быть исполь- цитных фурановых смол типа ФФ-1Ф, "зовайы в.качестве связующих при изго-. ФМ и др., в котором отсутствуют хими;г:.точении холодиотвердеющих смесей из чески не связанные фенолы. йока i"ëèòåéìîì прокзводстве. При весовом соотношении фурфуролИзобретение позвбляет использовать S кубовый остаток 0,5;1, что при пе в Мйчестве. Ыйходйого Сырья для получе- ресчете на молярное отношение соответЙия связуюЩего отходы слаицейерера- . ствует избытку фурфурола, продукт повайиого прймененкя и используются "в 1О быстрое:"время отверждения. йолайьдегйдиьйс сна позволяет получить "ному.содержаййю свободного фурфурола

, xiii взамен дорогостОящих и остродефи- 15 денкя связующей композипйи.

I ю««««»аь«««««й«»«««» 3 в«»«а ««й ««««»»«»»«»«««»«»« «

««»«»«« НМ«««» ° «» » «»«., Заказ 247á/6,"",";: :.:: : . :,.: "": Тираж 469 "

88HHINl 1 осударственног о комитета СССР йо делам изобретений и открытий

1 13035., Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

««««»\ЙВМ4 ЬФ«»««+»»««»«Ь««4» О«««««««««««« «\ «М

Филиал ПЙП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4