АН КазССР (72) Е. Е. Ергожин, E.Æ.Èåíëèãàçèåâ.,,:: Б.А. Жуба нов, Э .Д. Миха йлюк, Д. С. Жук и П.А.Гембицкий (53) 661.:!83.123.3(088.8) ! (54)(57) 1. СпосоБ получения АниониТОВ путем конденсации ди- и триглицидиловых эфиров с полиамином, о т л и, Изобретение отйосится к способам синтеза анионитов, которые могут быть использованы для сорбции и,разделения ионов различных металлов в гид.рометаллургии, для. выделения и очистки антибиотиков, витаминов и гор.монов, в водоподготовке, в.качестве катализаторов многих химических реакций.

: Известен способ получения анионита

ЭДЭ-10П путем взаимодействия эпихлоргидрина и полиэтиленполиамина, Различная реакционная способность эпоксидных и хлорметильных групп эпихлоргидрина при взаимодействии . полиэтиленполиамином не позволяет получать полиэлектролиты с равномерным распределением поперечных связей, что отрицательно сказывается на их физико-химических характеристиках. Поэтому при нагревании таких

Д1) С 08 G 59/02, С 08 J 5/20

2 .4 а ю шийся тем, что, с целью упрощения синтеза, увеличенйя выхода

:продукта и улучшения его физико-химических свойств, .в качестве поли. амина. используют полиэтиленимин и конденсацию проводят в среде полярных органических растворителей при

60-80 С в течение 0,5-1 ч.

2. Способ по и. 1, о т л и ч аю щ и " с я тем, что конденсацию .проводят при соотношении между гли/ цидиловыми эфирами.и полиэтиленимином 1:3 ° туре 1250С и давлении 2,5 атм в течеwe 200 ч. равновесная обменная емкость снижается уже после 40 ч термообработки, а через 200 ч составляет 33-354 от исходной. Одновременно увеличивается набухаемость (с 4,9 до

6,7 мл/г) и окисляемость (с 2,8 до С

7,8 мг О /г) анионита, 4

Известен способ получения ионитов ь путем взаимодействия моно-, ди- и триглицидиловых эфиров с полиаллиламинами, К недостаткам известного способа относятся сложность, многостадийность и трудность синтеза полиаллиламина, а также низкий выход конечного продукта (40-503). В виде свободного основания аллиламин под действием перекиси водорода Н О частично полимеризуется, одновременно перекисно соединение расходуется на окисле3 704111 4

Цель изобретения - упрощение про- желтого цвета с полной обменной емцесса синтеза анионитов, увеличение костью по 0,1 н. раствору НС1 9,7выхода и улучшение их физико-химичес-. 1О,5 мг- экв/г, набухаемость 3,2 мл/г ких свойств. окисляемостью 3,! мг 0 /r, химичес- .

Поставленная цель достигается тем, кой устойчивостью 95"ь, термостойкочто подвергают конденсации ди- и три- стью 963. глицидиловые эфиры с полиэтиленими- . Пример 2. 125 г диглицидилоном в среде полярных органических вого эфира гидрохинона растворяют в растворителей прй 60-80 С в течение !О 250 мл диметйлформамида, добавляют

0,5-1 ч, 340 г полиэтиленимина, Конденсацию проводят в среде ди- Синтез и обработку ионита провометилформамида или метилового спир- дят по примеру 1. та. Форконденсат отверждают при 90-. Статическая обменная емкость по о

100 С.в течение 24 ч при молярном 1 0,1 н. раствору НС1 9,6 мг-экв/r, соотношении между глицидиловыми эфи- . набухаемость 3,1 мл/г; окисляемость рами и полиамином 1:3 ° При этом с вы- 2,4 мг О /г, химическая устойчивость соким количественным выходом (95- . 973, термостойкость 973

983) Образуются иониты с высокой об- Аналогично проводят реакцию. полименной емкостью. Полная: обменная . 20 конденсации полиэтиленимина с диглиемкость синтезированных ионитов сос- цидиловыми эфирамй диоксидифенилметатавляет в зависимостй от соотношения, на, диоксидифенилсульфона, диоксиди исходных компонентов .6,8-13,0 мг-экв/г фенилсульфоксида, диоксидифенилового

; Дйнамическая обменная емкость 1300- эфира и диоксидифенилпропана.

1500 г- экв/мз. Аниониты отличаются 25 .Пример 3. 145 r триглицидило повышенной механической прочностью, ваго эфира м-аминофенола растворяют (95-973), термостойкостью в воде и : в 370 мл диметилформамида и добавляют хммйческой устойчивостью. При обра- . 400 г полиэтиленимина. Обмотку иониботке ионитов 5 н. растворами серной та проводят по примеру I -Статическислоты Н $0 и едкого.натра NaOH g0 кая обменная емкость по 0,1.н. расттеряется всего 6-8Ф обменной емкос- вору НС1 13,7 мг-экв/г, набухаемость ти, а при контакте с 104-ным раствором 3,1 мл/г, окисляемость 2,8 мг О /r, Н О не более 103. Окисляемость . химическая устойчивость 964, терми3,2 мг О /r. . . :, ческая стойкость 953.

В случае ЭДЗ-10П исходная набуха- Аниониты различной основности по35 емость в ОН и С1-формах составляет ... лучают также конденсацией полиэтилен4,9 и 6,7 мл/г соответственно, оки- имина с триглицидиловыми эфирами of сляемость 4,9 мг О /г. . п-аминофенола.

Химическая устойчивость в 5 н. Пример 4. 145 r диглицидилорастворах H2$04 и NaOH 16,1 и )6,6Ô, 40 вого эфира резорцина растворяют в соответственно динамическая обменная . 370 мл диметилформамида или 400 меемкость Ilo С1 -иону в 0 003 II раст- тилового спирта и добавляют 473 г . воре НС1 1000 r-экв/мз .. диаминодифенилметана.

Пример 1. 250 r диглициди- Синтез и обработку ионита проволового эфира резорцина растворяют в . дят по примеру 1 .: 45 о

500 мл диметилформамида, добавляют . Статическая обменная емкость по

680 г полиэтиленимина и поликонден- .: 0,1 н. раствору НС1 9,3 мг-экв/г, сацию проводят при 60 С в течение набухаемость 4,2 мл/г, окисляемость

30 мин. Реакционную массу выгружают в. !0-12 мг О /г, химическая устойчифарфоровую чашку и отверждают в су- вость 914, термическая стойкость 994. шильном шкафу при 70 и-80ОС по 12 ч По примеру 1 и 2 проводят конденпоследовательно. Полученный гель дро- сацию диглицидилового эфира резорци. бят, рассеивают, отбирают фракцию на и триглицидилового эфира м-аминос размером гранул 0,2-0,4 мм, об- фенола с. диаминодифенилпропаном, ди- рабатывают насыщенным раствором NaOH аминодифенилсульфоксидом, диамином

55 и отмывают дистиллированнои водои до дифениловым эфиром, ксилилендиамином нейтральной реакции фильтрата. Син- или диаминодифенилсульфидом. теэированный ионит представляет со- Полученные ионообменные смолы бой механически прочные зерна светло- были использованы для разделения

Редактор Т.Шарганова Техред М.дидык Корректор А.Обручар

Заказ 1306 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

5 70411 ионов редкоземельных металлов, в частности для извлечения из растворов ионов ванадия (раствор приготовлен из NaVOy и подкислен 0,1 н. раствором НС1 до рН 6,7, концентрация Ч О

3;2 г/л, иониты для эксперимента го- товили общепринятым способом с предварительной выдержкой в насыщенном растворе поваренной соли). 10

Если получаемая в промышленных условиях смола ЭДЭ-10П поглощает из

6 раствора до 400 мгlг ЧдО, то в. аналогичных условиях смола.на основе диглицидилового эфира резорцина поглощает 600 мг/г V<0>.

Синтезированные иониты механически прочны и в процессе сорбции не разрушаются в отличие от смолы ЭДЭ-.

10П.

Таким образом, синтезированные анйониты проявляют способность избирательно сорбировать ионы элементов

Ч группы Периодической системы.