4-хлорметилфлуорантен в качестве полупродукта для синтеза 4- флуорантенальдегида,4-оксиметилфлуорантена, 4- винилоксиметилфлуорантена и 4-аллилоксиметилфлуорантена

 

А. И. Левченко, Э. И. Кузьмина и В. С. Ефремом (Тй) Авторы изобретения

Украинский заочный политехнический институт (73) Заявитель (54) 4-ХЛОРМЕТИЛФЛУОРАНТЕН В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТА

ДЛ Я СИНТЕЗА 4-ФЛУОРАНТЕНАЛ ЬДЕГИДА, 4-ОКСИ=

М ЕТИЛФЛ УОРАНТЕНА, 4-ВИНИЛОКСИМЕТИЛ ФЛУОРАНТЕН А

И 4-АЛЛИЛОКСИИЕТИЛФЛУОРАНТЕНА

3 2

Изобретение относится к области синтезированного впервые хлорметильсинтеза хлорпроизводйых флуорантена, . ного производного флуорантена позволяет конкретно, к синтезу 4-хлорметилфлуоран» его превратить в 4-флуорантенальдегид тена, который может быть использован с выходом 89,0% по реакции Соммле Э). в качестве полупродукта для синтеза Из полученного таким способом

4-фпуорантенальдегида, 4-оксиметил- . 4-флуорантенальдегида восстановлением"

I фпуорантена, 4-винилоксиметилфлуоранте- можно получить соответствуюший спирт .на и 4-аллилоксиметилфлуорантена, и затем этерификацией последнего полуИзвестны хлорметильные производные чают аллиловый и виниловый эфиры. ароматическими углеводородов - хлорме-, Белью изобретения является изыскание

36 тильные производные типа нафталина, сырья промежуточных продуктов для антрацена, аценафтена, фенантрена. Способ синтеза альдегидов, спиртов, карбоновых состоит во взаимодействии соответствую- . кислот, виниловых и аллиловых эфиров и шего ароматического углеводорода с вод- других производных флуорантена, упроша« ным раствором формальдегида и концент- юших процесс их получения.

3$ рированной соляной кислотой (1), Поставленная цель достигается полу. Известен способ получения 4-флуоран- чением 4-хлорметнлфлуорантена формулы тенальдегида взаимодействием флуорантена Cm e с 1,1 -дихлорметиловым эфиром в хлористом метилене в присутствии ЬИСГ,>,, З1 GO

Выход не указан (21.

Однако технологическое оформление указанного способа довольно сложно в осушествлении из-за сырья. Доступность,l

5568 . 4 вывают йа воронке Бюхнера, отмывают

or кислот водой и небольшим количеством метанола. Технический продукт следует высушить и дважды перекристаллизовать из уксусной кисж)тыв

Получают 128 r (51,4%) 4-хлоуметилфлуорантена,с т.пл. 153-155 С.

4-хлорметилфлуорантен кристаллизуется в виде светло-желтых серебрис>0 тых чешуек °, Найдено, %: Cg 14,4. С Н С

Вычислено, % . СЕ 14,2.

Положение хлорметильной группы I 5 доказано окислением 4-хлорметилфлуорантена до 4-флуорантенкарбоновой кислоты и в свою очередь окислением альдегида перекисью водорода до той же кислоты. !

Формула изобретения;

4-Хролметилфлуорантен формулы 1 г 1 в качестве полупродукта дпя синтеза

4-флуорантенальдегида, 4-ексиметил флуарантена, 4-винкюксиметилфлуорантена и 4-аллилоксиметнлфлуорантена.

Источники информации, 35 принятые во внимание при экспертизе

3.. Патент Германии ¹ 533850, кл.120, 2: 1946.г. >, 2.И СсвчрЬеИ, И.Й.%% оп, Сйам- во

Жй 34,ФИ4-+И Ь(197о1.

4î 3. Органические реакции, сб. 8, 266, 1956г.

Л г у ф

Ф >

71 взаимодействием- флуорантена со смесью параформа и концеатфировайной соляной кислоты В присутствии уксусной и фос.- . форной кислот при температуре (80-85 C и молярном соотношении флуорантена, параформа и концентрированной соляной кислоты 1:3:3.

Пример 1. В круглодойную колбу емкостью 1 л, сйабженную обратным холодйльником, капельной воронкой и. мешалкой загружают 202,26 г (1 моль) флуорантена, 400 мл ледяной уксусной кислоты. Перемешивают до растворения..

Затем добавляют 90 г (3 моля) параформа, 165 мл 85%-ной фосфорной кислоты и 258,5,мл {3 моля) концентрированной соляной кислоты. Все интенсив но перемешивают и постепейно "повышают температуру от 20 С в начале процесса ь . до 80-85 С в конце. Быстрое повышение температуры реакции приводит к снижению хлорметилируюжей активйости "смеси вследствие потери хлористого- водорода.

Процесс проводят при 80-85 С в течение 55 ч. 25

Параформ в условиях реакции депо- лимеризуется..в мономерный формальдегид и вступает" в реакцию Конденсации.

С повышением температуры растворимость формальдегида в "смеси" увелйчй-, вается, вследствие чего большее коли чество его вступает в конденсацию за тот же промежуток времени. Процесс смолообразованйя растет пропорционально" повышению температуры хлорметилирования, что связано с происходяаими вторичнымн процессами, — дегидрохлорирования .и уплотнения молекул.

По окончании процесса реакционную

„месь выливают в стакай с холодной одой. Охлажденный осадок отфильтроСоставитель Г Шагалова

Редактор J1. Емельянова Техред 3. Фанта корр р

К екто Т. Скворцова ф:-Я.. й. .-Заказ 9451/21 Тираж . 495 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открЫтий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 иаь:"

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

4-хлорметилфлуорантен в качестве полупродукта для синтеза 4- флуорантенальдегида,4-оксиметилфлуорантена, 4- винилоксиметилфлуорантена и 4-аллилоксиметилфлуорантена 4-хлорметилфлуорантен в качестве полупродукта для синтеза 4- флуорантенальдегида,4-оксиметилфлуорантена, 4- винилоксиметилфлуорантена и 4-аллилоксиметилфлуорантена 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу дехлорирования замещенных хлорароматических соединений действием восстановителя (цинк, магний или алюминий) и каталитических количеств генерируемых in situ комплексных соединений никеля с бидентантными азотсодержащими лигандами (2,2'-бипиридилом или 1,10 - фенантролином) в среде биполярного растворителя в присутствии источника протонов при температуре 70-150°С

Изобретение относится к конденсированному циклическому ароматическому соединению, представленному нижеследующей общей формулой [2]: где каждый, R1, R2 , R3, R5-R8, R10-R 13, R15-R18, R20 представляют собой атом водорода, R4, R9, R14 , R19 представляют собой фенил, необязательно замещенный 2 заместителями, выбранными из третбутила

Изобретение относится к органическому соединению, представленному общей формулой (1) где каждый из R1-R8, R10 и R13 представляет собой атом водорода; каждый из R9 и R14 представляет собой группу, выбранную из атома водорода, трет-бутильной группы, фенильной группы и нафтильной группы, причем фенильная группа содержит, по меньшей мере, один заместитель, выбранный из метальной группы, трет-бутильной группы и фенильной группы, или является незамещенной; один из R11 и R12 представляет собой атом водорода, а другой из R11 и R12 представляет собой группу, выбранную из нафтильной группы, фенантренильной группы, антраценильной группы, периленильной группы, хризенильной группы, бензо-с-фенантренильной группы, флуоренильной группы, флуорантенильной группы, бензофлуорантенильной группы и нафтофлуорантенильной группы, причем нафтильная группа содержит в качестве заместителя фенильную группу или является незамещенной, антраценильная группа содержит в качестве заместителя фенильную группу или является незамещенной, хризенильная группа содержит в качестве заместителя фенильную группу или является незамещенной, флуоренильная группа содержит в качестве заместителя метальную группу, флуорантенильная группа содержит, по меньшей мере, один заместитель, выбранный из трет-бутильной группы и фенильной группы, или является незамещенной, и бензофлуорантенильная группа содержит, по меньшей мере, один заместитель, выбранный из фенильной группы, фенильной группы, замещенной метальной группой, и фенильной группы, замещенной трет-бутильной группой, или является незамещенной

Изобретение относится к органическому соединению, представленному формулой (1), в которой каждый R1-R20 независимо выбирают из атомов водорода, замещенных или незамещенных алкильных групп, замещенных аминогрупп, замещенных или незамещенных арильных групп. При этом алкильную группу выбирают из группы, состоящей из метильных, этильных, н-пропильных, изопропильных, н-бутильных, втор-бутильных, трет-бутильных, октильных, циклогексильных, 1-адамантильных и 2-адамантильных групп; аминогруппу выбирают из группы, состоящей из N,N-дифениламино, N,N-динафтиламино, N,N-дифлуорениламино, N-фенил-N-толиламино, N,N-дитолиламино, N-метил-N-фениламино, N,N-дианизолиламино, N-мезитил-N-фениламино, N,N-димезитиламино, N-фенил-N-(4-трет-бутилфенил)амино, N-фенил-N-(4-трифторметилфенил)амино групп; арильную группу выбирают из группы, состоящей из фенильных, нафтильных, инденильных, бифенильных, терфенильных и флуоренильных групп. В случае когда алкильная группа или арильная группа замещены, заместитель выбирают из группы, состоящей из алкильных групп, алкоксигрупп, аминогрупп, арильных групп, гетероциклических групп и арилоксигрупп. Также изобретение относится к органическому светоизлучающему устройству, дисплейному устройству, устройству обработки видеоинформации, системе освещения, устройству формирования изображения, облучающему источнику света. Предлагаемое соединение имеет высокий квантовый выход и излучает свет в зеленой области только за счет своей основной структуры. 7 н. и 9 з.п. ф-лы, 36 пр., 8 табл., 3 ил.
Наверх