Способ совместного получения метилизопропилкетона и 2- метилбутандиола-2,3

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

<>721389

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (51)М. Кл.2 (22) Заявлено 090376 (21) 2331145/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

С 07 С 27/16

C 07 С 49/06

С 07 С 31/18

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий

Опубликовано 150380 Бюллетень Мо 10

Дата опубликования описания 150380 (53) УДК 5 47. 284.4. .07+547.422.24. .07 (088. 8) (72) Авторы . изобретения

С.И.Крюков, 3.И.Летичевская и Н.А.Симанов (71) Заявитель.

Ярославский политехнический институт (5 4) С ПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИ Я

МЕТИЛИЗОПРОПИЛКЕТОНА И 2 — МЕТИЛ—

БУТАНДИОЛА-2, 3

Изобретение относится к новому способу совместного получения метилизопропилкетона и 2-метилбутандиола-2, 3. Каждый из компонентов получае- 5 мой смеси находит широкое применение.

Так, метилизопропилкетон используется в качестве селективного растворителя и экстрагента в лакокрасочной и нефтехимической промышленности. 1О

2-Метилбутандиол-2, 3 является исходным продуктом для получения изопрена, дио к сана, примен я ет ся как заменитель . глицерина в гидравлических смазках.

Смесь метилизопропилкетона и 2-метилбутандиола-2, 3 является исходным сырьем для получения метилизопропилкетона и изопрена.

Так, при пропускании полученной смеси, содержащей метилизопропилке- 7() тон и 2-метил бут андиол-2, 3, чере з катализатор 2-метил бутандиол-2, 3 превращается с выходом 99-100 мол.Ъ в расчете на исходный 2-метилбутан— диол-2, 3 в метилиэопропилкетон. 25

Укаэанная смесь кетона с диолом в при сутст вии катали затора может быть превращена в изопрен с выходом свыше .90 мол.ъ в расчете на суммарный исходный продукт.

Известен способ получения карбонильных соединений путем гидратации оле фин а до соответствующего спирт а в кислом растворе с последующим окислением спирта в присутствии катализатора — пятивалентного соединения ванадия, до карбонильных соединений (1). При этом в качестве исходных веществ могут применяться только нераэветвленные олефины

В СН = СН В или ВСН=СН (В, В„ и

R — радикалы, имеющие лйн ейную структуру), у которых углеродные атомы двойной связи имеют не менее одного атома водорода. В ходе реакции первичные или вторичные спирты легко окисляются или дегидрируются до карбонильных соединений. Получающиеся при этом неразветвленные кетоны находят меньшее применение, чем имеющие разветвленное строение.

Известен также способ получения кетонов взаимодействием олефинов с водой в паровой фазе при 200—

350 С, давлении 5-100 атм в присут— ст вии гет еро re н но го к ат али э атор а платины на окиси вольфрама. В этом нроце cce co вмещены ги др ат аци я и по сле— цующее дегидрирование полученного

721389 спйрта до кетона. Выход кетона составляет около 75Ъ (2).

Недостатками этого способа являются невысокий выход целевого кетона; использование в качестве исходного сырья дефици тных линейных олефинов; более ограниченное применение неразветвленных кетонов по сравнению с разветвленными.

Известен также способ совместного получения метилизобутилкетона и изопропанола путем взаимодействия

Ne СО и Н в присутствии Sn-И1 катализатора йри 155-250 С. Получают метилизобутилкетон с выходом 10-42Ъ и изопропанол с выходом 39-8Ъ (3).

Недостатком данного способа яв- 15 ляется низкий выход целевого продукта.

Наиболее близким к изобретению является способ получения. смеси кислородсодержащих продуктов путем 20 эпоксидирования олефинов гидроперекисями (например, перекисью третбутила) при 40-80 С в присутствии в качестве катализатора Н No06 при отношении олефина к Н МоО 25 приблизительно равном 80 (4) . Однако данный способ не позволяет использовать в качестве исходного олефина

2-метилбутен-2, кроме того, продукты реакции получаются с низким выходом (б 5-9 5 Ъ ) при кон в ер сии и сходного олефина 40-80Ъ .

Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигает ся тем, что совместное получение метилизопропилкетона и 2-метилбутандиола-2, 3 проводят путем взаимодействия

2-метилбутена-2 с гидронерекисью в присутствии воды при мольном отношении 2-метилбутена-2 к гидропере- 40 киси 1-5 и при мольном отношении воды к гидроперекиси 10-30 в присутствиии моли бден содержащего кат ализ атора при 150-160 С.

Как правило, в качестве гидропере- 4q киси используют гидроперекись третбутила или трет-амила, или изопропил- бензола ° Обычно в качестве молибден содерж аще го к ат али з ат ор а и с пол ь з уют этиленгликолят молибдена в количестве 1 10 — 4 10 r атома Мо на 1 моль гидропереки си.

Пример 1, В, автоклав емкостью

1000 мл загружают 75 мл (0,77 моля) гидроперекиси трет-бутила, 338 мл (18,4 моля) воды, 240 мл (2,3 моля)

2-йетилбутена-2., 8,22 r (0,03 г атома No) катализатора этиленгликолята молибдена. При 150 С содержимое автоклава перемешивают 2 ч.

Конверсия гидроперекиси при этом Я составляет 99,6Ъ.

В результате реакции получены и выделены метилизопропилкетон с выходом 47, 8 мол .Ъ 2-метилбутандиол-2, 3 с выходом 45, 3 мол. Ъ, оки сь

2-метилбутена-2 с выходом 5,0 мол.Ъ в расчете на прореагировавший 2-метилбутен-2. Суммарный выход метилизопропилкетона и 2-метилбутандиол-2, 3 93, 1 мол.Ъ.

P. р и м е р 2.В автоклав емкостью

1000 мл загружают 75 мл гидроперекиси трет-бутила, 338 мл воды, 240 мл

2-метилбутена-2, 0,83 г (0,003 г атома Мо) катализатора. При 150 С содержимое автоклава перемешивают 2 ч.

Конверсия гидроперекиси при этом составляет 99,5Ъ.

В результате реакции получены и выделены метилизопропилкетон с выходом 46,8 мол.Ъ, -2-метилбутандиол-2,3 с выходом 45,2 мол.Ъ, окись 2-метилбутена-2 с выходом

5,6 мол.Ъ в расчете на прореагировавший 2-метилбутен-2. Суммарный выход метилиэопропилкетона и 2-метилбутандиола-2,3 92 мол.Ъ.

Пример 3. В автоклав емкостью 1000 мл загружают 75 мл гидроперекиси трет-бутила, 338 мл воды, 240 мл 2-метилбутена-2, 0,89 r (0,0032 r àòîìà Мо) катализатора.

При 160 С содержимое автоклава перемешивают 2 ч. Конверсия гидроперекиси трет-бутила при этом составляет 99, 8Ъ.

В результате реакции получены и выделены метилизопропилкетон с выходом 46, б мол. Ъ, "-метилбутандиол-2,3 с выходом 45,5 мол.Ъ, окись

2-метилбутена-2 с выходом 5, 1 мол. Ъ в расчете на прореагировавший 2-метилбутен-2. Суммарный выход метилизопропилкетона и 2-метилбутан,тц ола -2, 3 9 2, 1 мол. Ъ .

Пример . 4. В автоклав емкостью 1000 мп загружают 95 мл гидроперекиси третичного амила, 338 мл воды, 240 мл.-2-метилбутена-2, 0,845 r (0,00312 г-.атома Мо) катали— о затора. При 150 С содержимое автоклава перемешивают 2 —.. Конверсия гидроперекиси при этом составляет

100Ъ .

В результате реакции получены и выделены метилизопропилкетон с выходом 56,0 мол. Ъ, 2-метилбутандиол-2,3 с выходом 40,9 мол.Ъ, окись

2-метилбутена-2 с выходом 1,4 мол. Ъ в расчете на прореагировавший 2метилбутен-2. Суммарный выход метилизопропилкетона и 2-метилбутандиола-2,3 96,9 мол.Ъ.

Пример 5. В автоклав емкостью 1000 мл загружают 85 мл (О „5á моль) 96Ъ-ной гидроперекиси изопропилбензола, 245 мл (13,61 моль) воды, 170 mz (1,61 моль) 2-метилбутена-2 и 0,663 г (0,0024 r- атома

No) катализатора. При 150 С содержимое автоклава перемешивают 2 ч. Конверсия гидроперекиск при этом составляет 99,9Ъ. В результате реакции получены и выделены метилизопро721389

Формула изобретения

Составитель A.Àðòåìoâ

ТехРед О. Легеза КоРРектоР М. Дем™

Редактор Е.Корина

Заказ 73/18 Тираж 49 5 Подпи сн ое

OHHHIlH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж-35, Раушская.наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 пилкетон с выходом .55,6 мол.Ъ, 2-метилбутандиол-2, 3 с выходом

37,9 мол. Ъ, окись 2-метилбутена-2 с выходом 4, 0 мол. Ъ в расчете на проре агиро в авший 2-метил бутен -2 . Суммарный выход метилизопропилкетона и 2-метилбутандиола-2, 3 93,5 мол. В.

Таким образом, проведение процесса согласно изобретению ведет к существенному повышению выхода конечных продуктов (96,9 против 75%) .

Кроме того, в ходе реакции получается разветвленный кетон, обладающий более ценными свойствами ° Другим преимуществом предлагаемого способа является то, что в качестве сырья используется более доступный разветвленный олефин — 2-метилбутен-2, что. приводит к значительному расширению сырьевой базы получения кетонов.

В ходе реакции наряду с кетоном получается ценный продукт — 2-метил- 2О бутандиол-2, 3, который невозможно получить прямой гидратацией олефинов.

1. Способ совместного получения метилиэопропилкетона и 2-метилбутандиола-2,3, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевйх продуктов, 2-метилбутен-2 подвергают взаимодействию с гидроперекисью в присутствии воды при мольном отношении 2-метилбутена-2 к гидро перекиси 1-5 и при мольном отношении воды к гидроперекиси 10-30 в присутствии молибденсодержащего катализатора при 150-160 С.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что, в качестве гидро перекиси используют гидроперекись трет-бутила или трет-амила, или изопропилбензола.

3. Способ по п.1, о т л и ч а ю шийся тем, что в качестве молибденсодержащего катализатора используют этиленгликолят молибдена в количестве 1.10 з — 4 10 г-атома Мо на моль гидроперекиси.

И сточни ки и н формации, принятые во внимание при э кспертиэ е

1. Патент Франции Р 120759 4, кл. С 07 С 45/00, опублик. 1968.

2. Патент ФРГ Р 1031302, кл. 12 о 10, опублик. 1963, 3. Патент Японии 9 52-35646, кл. 16 В 541, опублик. 1975.

4. Патент ГДР Р 122379, кл. С 07 D 1/06, опублик. 1975 (прототип) .

Способ совместного получения метилизопропилкетона и 2- метилбутандиола-2,3 Способ совместного получения метилизопропилкетона и 2- метилбутандиола-2,3 Способ совместного получения метилизопропилкетона и 2- метилбутандиола-2,3 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к способам получения сложных диэфиров терефталевой кислоты и диодов из сложных полиэфиров

Изобретение относится к способу последовательных имитированных подвижных слоев, в особенности приемлемому для фракционирования сульфатного варочного раствора по меньшей мере на три фракции

Изобретение относится к получению ксилита

Изобретение относится к получению ксилита
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения пентаэритрита с содержанием основного вещества более 98 мас.% и пентаэритрита, обогащенного дипентаэритритом в количестве 5-20 мас.%, используемых в лакокрасочной и других отраслях промышленности

Изобретение относится к способу разделения многоатомных спиртов, например неопентилгликоля, и формиата натрия, включающий упаривание и охлаждение реакционной смеси, добавление органического растворителя, кристаллизацию формиата натрия, отделение формиата натрия от насыщенного раствора многоатомного спирта, например, фильтрованием и кристаллизацию многоатомного спирта

Изобретение относится к способу получения 1,2-алкиленкарбоната и к вариантам способа получения 1,2-алкилендиола и диалкилкарбоната с использованием полученного 1,2-алкиленкарбоната
Наверх