Способ получения 4-третбутилпирокатехина

Авторы патента:

C07C39/08C07C37 - Соединения, содержащие по меньшей мере одну оксигруппу или металл-кислородную группу, связанную с атомом углерода шестичленного ароматического кольца

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 0507.76 (21) 2381545/23-04 с присоединением заявки М (23) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 150380, Бюллетень М10

Дата опубликования описания 150380

С 07 С 39/08

С 07 С 37/00

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547, 56 5. 2. . 0 1 (088, 8) (72) Авторы изобретения

Д.Н,Чаплиц, Л,Ф,Титова, К,Д.Серегина и В,А,Андреев (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ТРЕТ-БУТИЛПИРОКАТЕХИНА

Изобретение относится к способу получения 4-трет-бутилпирокатехина (ТБПК), который является одним из лучших ингибиторов полимеризации ос- 5 новных мономеров для синтетического каучука вЂ” бутадиена, изопрена, стирола,и используется при их хранении, транспортировке и выделении. Кроме того, ТБПК является хорошим стабилизатором полистирола, применяется в производстве жиров, мыл и т,д, Известен способ получения ТБПК алкилированием пирокатехина изобути- леном, тает -бутиловым или иэобутиловым спиртом в присутствии кислых катализаторов (1). Однако при этом образуются смеси, содержащие 40-60%

ТБПК, 10-20% непрореагировавшего пирокатехина, 5-10%-3-трет-бутил- 2р пирокатехина, (3-ТБПК) и 10-25%

3,5-ди-трет-бутилпирокатехина (ДТБПК), Выделение ТБПК из этой смеси ректификацией представляет собой сложную задачу, требуются высокоэффективные вакуумные колонны.

Известен способ получения 4-третбутилпирокатехина иэ смеси указанного вьпае состава путем ее 1 аталитического превращения при 150-170 С я

-рисутствии сульфокатионита (сульфированного стиролдивинилбензольного сополимера в Н"-форме) в течение

2-3 ч. При этом происходят реакции изомеризации 3-ТБПК в ТБПК, диспропорционирования смеси ДТБПК и ПК в

ТБПК и деалкилирования ДТБПК, содержание ТБПК в смеси возрастает до

70-80% (2). Однако термостабильность сульфокатионитов не превышает обычно о

150 С, нагревание их выше 150 С приводит к десульфированию, а следовательно к быстрому уменьшению и потере каталитической активности в течение нескольких часов, что приводит к частой замене катализатора в зоне реакции, и в целом усложняет процесс, Целью изобретения является упрощение процесса, Поставленная цель достигается описываемым способом получения 4-третбутилпирокатехина,состоящим в каталитическом превращении смеси пирокатехина моно- и ди-трет-бутилпирока1 о техинов при 110-130 С в присутствии формованного ионитного катализатора, представляющего собой сульфированную смесь 30% полиэтилена и 7ОЪ сополимера стирола и дивинилбензола, 721396

Формула изобретения

Составитель Н.Гозалова

Редактор Л.Новожилова Техред О.Легеза Корректор М .демчик

Заказ 74/19 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5

Филиал ППП Патент, г.Ужгород, ул.Проектная,4

Отличительными признаками предло женного способа является проведение процесса при 110-130 С в присутствии описанного выше формованного ионитного катализатора, Катализатор представляет собой цилиндрические гранулы диаметром

3-4 мм и высотой 4-5 мм экв/г, Статическая обменная емкость катализатора составляет 3,4 мг.экв/г„ Катализатор устойчив в среде алкилпирокатехинов, снижения и потери активности его при работе в течение 100 ч не обнаружено, Благоцаря тому, что катализатор формованный, значительно уменьшается сопротивление катализатора потоку жидкости, вследствие чего механический износ и потери катализатора незначительны, При пропускании смеси пирокатехина, моно- и ди-трет-бутилпирокатехинов через слой катао лизатора при 110-130 С и времени кон- 20 такта 2-3 ч содержание ТБПК в алкилате возрастает с 50-60Ъ до 75-81Ъ.

ТБПК может быть выделен иэ реакционной смеси вакуумной ректификацией, причем содер>канне ТБПК в основной 25 фракции составляет 95-99Ъ.

Пример 1, Для получения ТБПК используют установку непрерывного действия„ состоящую из реактора иэ нержавеющей стали, обогреваемой бю- 30 ретки для исходной смеси, доэировочного насоса и приемника, снабженного обратным холодильником. Высота реактора 250 мм, диаметр 22 мм. Реактор снабжен электрообогревом и термопа- 35 рой для замера температуры в слое катализатора. В реактор загружают формованный ионитный катализатор, представляющий собой формованную сульфированную смесь полиэтилена (ЗОЪ) и сополимера стирола с дивинилбензолом (70Ъ). Объем загруженного катализатора 50 мл, над слоем . катализатора находится слой колец

Рашига. Подачу исходной смеси осуществляют сверху вниз. давление атмо- 45 сферное, Статическая обменная емкость (СОЕ) свежего катализатора 3,6 вЂ "", .

Используют катализатор, набухший в смеси алкилпирокатехинов.

197 r смеси, состоящей из ЗОЪ 5Î цирокатехина, 6Ъ З-ТБПК, 52Ъ ТБПК и

12Ъ ДТБПК, подогретой до 92-95 С, пропускают через реактор при 110 С.

Время контакта 2,6 ч. Получают 192 r смеси в которой с помощью газо-xpot 55 матографического анализа находят

22Ъ пирокатехина, ЗЪ З-ТБПК, 7ОЪ ,ТБПК и 5Ъ ДТБПК, При ректификации полученной смеси на вакуумной колонке с ч,т.т. 10 выделяют 130 r ТБПК концентрацией 95Ъ, т,кип. 140-150 ( (5 мм рт,ст.) т,пл ° 50-51 С.

Пример 2. Опыт проводят аналогично примеру 1.

200 r смеси, состоящей из 24Ъ пирокатехина, 8,5Ъ Ç-ТБПК, 53, 5Ъ

ТБПК и 14Ъ ДТБПК пропускают через реактор, заполненный формованным ионитным катализатором с СОЕ 3,6 „, Температура реакции 116 С, время коно такта 2,6 ч, Получают 192 r смеси, состоящей из 19Ъ пирокатехина, ЗЪ

ДТБПК, 74Ъ ТБПК и 40Ъ ДТБПК. При вакуумной ректификации смеси выделяют 136 r ТБПК концентрации 97,5Ъ, т,кип, 142-150 С/5 мм рт,ст,, т,пл, 52 С.

Пример 3, Опыт проводят аначогично примеру 1.

150 г смеси, состоящей из 22Ъ пирокатехина, 8Ъ Ç-ТБПК, 53Ъ ТБПК и

17Ъ ДТБПК, пропускают через реактор, заполненный ионитным формованным катализатором с COE 3,7 " „ . Температура реакции 130оС, время контакта 2 ч. Получают 145 г смеси, состоящей из 15Ъ пирокатехина, 1,5Ъ З-ТБПК, 81Ъ ТБПК и 2,5Ъ ДТБПК, При вакуумной ректификации выделяют 111 r ТБПК, концентрации 99Ъ, т,кип. 142-150 С (5 мм рт,ст,), т.пл. 52-54 С.

Способ получения 4-трет-бутилпирокатехина путем обработки смеси пирокатехина, моно- и ди-трет-бутилпирокатехинов в присутствии ионитного катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний проводят при 110-130 С, а в качестве катализатора используют формованный ионитный катализатор, представляющий собой сульфированную смесь ЗОЪ полиэтилена и 7ОЪ сополимера стирола и дивинилбензола. .Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Авторское свидетельство СССР

Р 412170, кл, С 07 С 39/06(1974, 2, Патент Англии 9 969237, кл . С 2 С, опубл, 1964 (прототип),

Способ получения 4-третбутилпирокатехина

Способ получения дифенилолпропана // 701986

Способ получения дифенилолпропана // 682500

Способ получения пирокатехина и гидрохинона // 676159

Способ получения флороглюцина // 617004

Способ получения пирокатехина // 598861

Способ выделения дифенилолпропана // 594891

Способ получения этилфенола // 584756

Способ получения 4-бром-2,3,5,6тетраметилфенола // 533584

Способ получения смеси изомеров метилпропил-пирокатехина-3- мметил-4-пропилпирокатехина и 3-метил-5-пропил-пирокатехина // 502863

Способ концентрирования салициловой кислоты // 2439558

Изобретение относится к аналитической химии органических соединений и касается способа концентрирования салициловой кислоты из водного раствора, включающего экстракцию раствором триоктиламиноксида в гексане, нанесенного на таблетки пенополиуретана в количестве 75-80% к массе пенополиуретана

Способ направленного изменения активности ферментных белков // 2441068

Изобретение относится к области биохимии

Стабилизатор ферментных белков // 2441069

Изобретение относится к биотехнологической, медицинской, пищевой, комбикормовой и легкой промышленности

Способ получения пирогаллола // 986294

Способ синтеза полигидроксистильбеновых соединений // 2474570

Способ выделения фенолов и/или кислот из углеводородных смесей // 1209677

Способ хроматографического выделения кислот и фенолов из углеводородных смесей и нефтепродуктов // 1594164

Изобретение относится к фенолам, в частности к хроматографическому выделению кислот и фенолов из углеводородных смесей и нефтепродуктов

Композиция, ингибирующая полимеризацию при переработке жидких продуктов пиролиза, способ ее получения и способ ингибирования полимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза // 2500660

Изобретение относится к композиции, ингибирующей полимеризацию при переработке жидких продуктов пиролиза на основе фенолов и растворителя. При этом композиция дополнительно содержит сульфатный скипидар в соотношении в мольных долях фенол: скипидар 1:(1-2), а в качестве растворителя используют алифатический спирт С2-С4 или смесь алифатического спирта С2-С4 и толуола в соотношении алифатического спирта С2-С4 к толуолу (90-50):(10-50) по объему, в соотношении скипидар: растворитель 1:(5-10) в объемных долях, и указанная композиция подвергается обработке при температуре 130°C в течение 2 часов. Изобретение также относится к способу получения указанной композиции и способу ингибирования полимеризации при переработке жидких продуктов пиролиза путем введения в пироконденсат в качестве ингибитора указанной композиции. Техническим результатом изобретения является повышение стабильности ингибирующей композиции и повышение стабильности процесса ингибирования полимеризации жидких продуктов пиролиза за счет применения в качестве ингибитора композиции, содержащей простые незамещенные фенолы. 3 н. и 3 з.п. ф-лы, 9 ил., 2 табл., 4 пр.

Водорастворимый молекулярный комплекс включения восстановленной формы коэнзима q10 в β-циклодекстрине и способ его препаративного получения // 2509760

Изобретение относится к области химико-фармацевтической и пищевой промышленности, а именно к области создания порошкообразных и капсульных форм препаратов, обладающих антигипоксантным и антиоксидантным действием. Получаемая по настоящему изобретению субстанция представляет собой биологически активную порошковую форму достаточно стабильных молекулярных комплексов включения восстановленного коэнзима Q10 в β-циклодекстрине с размерами частиц до 70-100 мкм, обладающую в 10 раз меньшей способностью к окислению по сравнению со свободным восстановленным коэнзимом Q10 и легко переходящую в водном растворе в солюбилизированную форму с размерами частиц 200-700 нм. Эти молекулярные комплексы способны к солюбилизации в воде и являются более стабильными (защищены от окисления) по сравнению с нерастворимым в воде и быстро окисляющимся свободным восстановленным коэнзимом Q10. Также заявлен способ получения вышеуказанной субстанции, содержащей комплексы «восстановленный коэнзим Q10 - β-циклодекстрин», включающий последовательные стадии (i) получения восстановленной формы коэнзима Q10 в присутствии избытка аскорбиновой кислоты; (ii) смешивания реакционного раствора, полученного на стадии (i), с водным раствором β-циклодекстрина для получения молекулярных комплексов включения; (iii) охлаждения, кристаллизации смеси, полученной на стадии (ii), и освобождения от растворителя и воды. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 5 пр.

Способ переработки отходов производства 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола с получением 4,4-этиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенола) // 2544998

Изобретение относится к способу переработки отходов производства стабилизатора 2,6-трет-бутил-4-метилфенола (смолы со стадии ректификации) с получением 4,4-этиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенола). Способ включает растворение смолы при температуре 50-60°C и выдерживание при данной температуре в течение 30 мин, где в качестве растворителя используют низшие предельные спирты C1-C3, алканы C6-C8 (объемное отношение смола:растворитель = 1:(0,3-0,5)), последующее охлаждение до конечной температуры (+5-0)°C, кристаллизацию при данной температуре в течение 1,5-2 ч, промывание кристаллов гексаном и сушку в токе азота. Цель данного изобретения состоит в квалифицированном применении образующихся отходов и снижении экологической нагрузки на окружающую среду в районе данного производства. 1 табл., 7 пр.