-замещенные тетрагидрофуриловые диперэфиры 1,6- гександикарбаминовой кислоты как инициаторы структурирования каучуков, придающие им адгезионные свойства

 

|

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сеюэ Советских

Сециалистичесних

Ресттубиик >721434 (61.) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 06.06. 78 (21) 2624540/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 15.03.80. Бюллетень Ле 10 (51) М. Кл.

С 07 Q 307/20

С 08 К 5/15

Веударетееввй квинтет

CCCP ю ааааа нзееретеннй н етермтнй (53) УДК 547.722. ,2(088,8) Дата опубликования описания 17,03.80

Г, И. Никишин, Т. Ф. Рахимова, В. Г. Глуховцев, P. А. Рубанова и В. А. Сапронов (72) Авторы изобретения

Институт органической химии им. H. l1. Зелинского и волгоградский политехнический институт (71) Заявители (54) tX -ЗАМЕЩЕННЫЕ ТЕТРАГИДРОФУРИЛОВЫЕ ДИПЕРЭФИРЪ|

1,6-ГЕКСАНДИКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ КАК ИНИЦИАТОРЫ

СТРУКТУРИРОВАНИЯ КАУЧУКОВ, ПРИДА|0ЩИЕ ИМ АДГЕЗИОННЪ|Е

СВОЙСТВА

Изобретение относится к новь|м химическим соединениям - замешенным тетрагидрофуриловым диперэфирам 1,6-гександикарбаминовой кислоты, которые являются эффективными инициаторами структурирования каучуков, обладающими крепящимн свойствами, что приводит к повышению адгезии вулканизата к корду

Известен диперэфир 1,6-гександикарбаминовой кислоты на основе алифатических соединений, например ди-трет-бутиповый диперэфир 1,6-гександикарбаминовой кислоты $1) . .Однако эти соединения обладают невысокой термостабильностью (т.пл. 65о

95 С) и, следовательно, не пригодны для структурирования.

Известно применение перекисей кумила и трет-бутила в качестве инициаторов вулканизации каучука Ц . Полученные с их помощью вулканизаты на основе диеновых каучуков обладают большей устойчивостью к тепловому crapeнию и окислению, чем без перекисей. Однако указанные перекиси не оказывают влияния на адгезионные свойства полученных вупканизатов, отсутствуют данные об использовании в качестве инициаторов структурирования известных инициаторов. Вулканпзаты крепят к корду специальными клеевыми составами методом пропиточного крспления вулканизатов. Метод беспропиточного крепления вулканизата к корду неизвестен. В этом случае перекись должна обладать не только структурирующими свойствами, но и способностью передавать вупканизатам крепящие свойства.

Предлагаются новые соединения—

g(-замещенные тетрагидрофуриповые диперэфиры 1,6-гександикарбаминовой кислоты в качестве инициаторов структурирования каучуков, придающих им адгезионные свойства.

Предлагаемые соединения имеют общую формулу

72 1434 где R — атом водорода или метил.

Соединения формульI J получают взаимодействием третичных гидроперекисей

2-метилтетрагидрофурана и 2,5-диметилтетрагидрофурана с гексаметилендиизоцианатом в молярном соотношении 2:1 в среде четыреххлористого углерода в при15 сутствии в качестве катализатора бутилдилаурината олова. Выход продукта 6794% от теоретического.

/ I

Пример 1. Ди-2 -(о(, c(-диметилтетрагидрофуриловый)-диперэфир 1,6-гександикарбаминовой кислоты, К раствору 3,12 г (0,024 моля)

2,5-диметил-2-гидроперекси тетрагидрофурана в 10 мл четыреххлористого углерода добавляют при комнатной температуре 0,019 r (3,4 10 моля) дибутилдилаурината олова. К смеси добавляют

2 г (0,012 моля) гексаметилендиизоцианата. Реакционную смесь нагревают о при 40 С 4 ч, затем оставляют на ночь при комнатной температуре. Выход диперэфира 3,45 г (67% от теоретического). Очистка проведена переосаждением из смеси диэтилового эфира и этилового спирта в соотношении 1:1, т.разл. 126127 С.

Найдено, %: С 54,58; Н 9,11; Оа„ъ8,4.

С П N 0

Вычислено, %: С 55,50; Н 8,3; 0 7,5.

В ИК-спектре частоты, N-Н- в интервале 41)

3252-3356, С 0 1740, 0-0 833 см Пример 2. Ли-2- (Q -метилтетрагидрофуриловый) -ди перэфи р 1, 6-ге к с андикарбаминовой кислоты.

К 2,9 г (0,024 моля) 2-метил-2- 4

-гидроперокситетрагидрофурана в 6 мл четыреххлористого углерода добавляют при комнатной температуре 0,019 г (3,4 10 моля) дибутилдилаурината олова. К смеси добавляют 2 г (0,012 моля) гексаметилендиизоцианата. Реакция идет с видимым тепловым эффектом. Чтобы избежать резкого подъема температуры, реакционную смесь выдерживают при пео. ремешивании 3 ч при 0-5 С, затем оставляют на ночь при комнатной температуре.

Выход 4,5 г (94% от теоретического).

Очистку проводят переосаждением из смеПолученные диперэфиры являются эффективными инициаторами структурирования каучуков и одновременно обладают крепяшнми свойств али.

Вулканизация в присутствии ди-2—

-(oC метилтетрагидрофурилового)-диперэфира 1,6-гександикарбаминовой кисо лоты проводилась при 160 С в течение

30 мин. В табл.1 приведена рецептура смеси.

Таблица 1

Ингридиент

C)(IE>IT 1 Опыт 2

СКМС-30

AP-КМ 27

СКС-30 APK

Сера

Сантокюр

Альт акс

0,7

0,7 0,2

0,2

5,0

5,0

Специальный битум

3,0

3,0

5 0

Масло ПМ-6

5,0 си диэтилового эфира и этилового спирта (1:1) т. рал. 124-125 С.

Найдено, %: С 54,51; Н 8,84

0акт

Вычислено, %: С 54,50; Н 7,65;

0„, 8,1.

В ИК-спектре частоты Й Н 3247-3330, СО 1793, 0-0 836 см ".

Пример 3. Ди-2 -(oC-ìåòèëòåòðàгидрофуриловый)-диперэфир 1,6-гександикарбаминовой кислоты. К 2,9 г (0,024 моля) 2-метил-2-гидроперокси тетрагидрофурана в 6 мл четыреххлористого углерода добавляют при комнат-5 ной температуре 0,019 г (3,4 10 моля) дибутилдилаурината олова. К смеси добавляют 2 г (0,012 моля) гексаметилендиизоцпаната. Реакция идет с разогревом до 40 С.

Температуру реакционно и массы поддерживают 40 С в течение 40 мин, затем оставляют при комнатной температуре на 10-12 ч.

Выход диперэфира 4,7 г (95% от теоретического). Очистка проведена переосаждением из этилового спирта, т.разл. 124-125 С.

300 5 Формула изобретения

30,0

Сажа ПМ-50

С аж а ДГ- 100

Перекись

15,0

15,0

Щ . Н-С-о-о

О Я

Резиновая смесь

+ инициатор рочность крепления кг/см 20 капрону к вискозе

Без перекиси

Перэфир 1

Пеэи 2

1,7

1,6

2,1

2,9

4,1

2,4

Составитель И. Дьяченко

Редактор E. Харина Техред Q. Легеза Корректо1 М. Шароши

Заказ 77/21 Тираж 495 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал П1111 Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

В табл. 2 приводятся сравнительные физико-механические показатели для применяемых резиновых смесей без перекиси и с перэфирами 1 — на основе гидроперекисей оС -метилтетрагидрофурана 2- g,6, — диметилтетрагидрофурана

15 и гексаметилендиизоцианата.

Таблица 2 рфр

Таким образом, прочность крепления вулканизатов к корду увеличивается в

2 раза к вискозе в случае перэфира 2

6 и в 1,5 раза к капрону в случае перэфиров 1 и 2. с -Замешенные тетрагидрофуриловые диперэфиры 1,6-гександикарбаминовой кислоты общей формулы

СН3

Я д Π— Π— С -мн — (CH )— где R — атом водорода или метил, как инициаторы структурирования каучуков, придающие им адгезионные свойства.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

% 520352, кл. С 07 С 125/06, 03.0 1. 74.

2. Антоновский В. A. Органические перекисные инициаторы. 1972, Химия", с. 106.