Способ получения 5-метил/-4оксо3,6,8-триоксабицикло/ (3,2,1) -октана

 

Союз Советских

Социалистических

Республик о1722912

ИЗОБРЕТЕНИЯ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.0378 (21) 2587627/23-04 (51) М. Кл.

2 с присоединением заявки М (23) Приоритет

С 07 D 493/08

Государствеииый комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 250330. Бюллетень ¹

Дата опубликования описания 260380 (53) УДК 547 841

° 07 (088 ° 8) Д,Л. Рахманкулов, С.С. Злотский, В,Н. Узикова, P.A. Караханов, С.Н. Злотский и У.Б. Имашев (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-МЕТИЛ-4-ОКСО-3,6,8-TPHOKCABHUHKJI0-(3,2 1) -0KTAHA н,с

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5-метил-4-оксо-3 6, 8-триоксабициклов (3,2,1) -октана формулы

О=С вЂ” 0 который может быть использован для производства термостойких пластмасс, ингибиторов коррозии и наполнителей для Масло- и светостойких каучуков и резин, Известен способ получения 5-метил-1-оксо-3 6,8-триоксабицикло-(3, 2,1) -октана взаимодействием эфира пировиноградной кислоты с глицерином в присутствии в качестве кислотного катализатора и-толуолсульфокислоты в среде бензола при кипячении с выходом не выше 50% (1).

Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта и применение катализатора, после которого реакционную смесь необходимо нейтрализовать.

Белью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Это достигается тем, что 2-метил-2-алкоксикарбонил-1,3-диоксолан формулы

0 0 н с cooR ,где R — метил, этил, подвергают вза1I0 имодействию с глицерином в присутствии в качестве кислотного катализатора Ку-2 в среде бензола при кипячении, Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве эфира карбоновой кислоты используют 2-метил-2-алкоксикарбонил-1,3-диоксолан, а в качестве кислотного катализатора КУ-2.

Исходные 2-метил-2-алкоксикарбо2р нил-1,3-диоксоланы получают взаимодействием пнровиноградной кислоты, ее эфиров либо эфиров меэоксалевой кислоты с 1,2-диолами в присутствии катионита КУ-2 в Н-форме. При этом

25 выход 2-метил-2-алкокси кар бонил-1, 3-диоксоланов достигает 70-88Ъ.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, ломе3р щают 0 5 моля (73 r) 2-метил-2-ме722912

Формула изобретения

H,Ñ

0 0

НзС СООР г

Сост авит ель И . Дьяченко

Редактор Т, Смирнова Техред О.Андрейко, Корректор Т, Скворцова

Заказ 307/14 Тираж 495 Подписное

11НИИПИ Государственнorо комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 токсикарбонил-1,3-диоксолана, 0,5 моля (46 г) глицерина, 150 мл бензола (из расчета 300 мл на 1 моль глицерина) и 20 r катализатора КУ-2 (иэ расчета 40 г на 1 моль глицерина. Реакцию проводят в течение 56 ч при температуре кипения бенэола, Затем обратный холодильник заменяют нисходящим и медленно отгоняют образовавшийся метиловый спирт (16 r, т.е. расчетное количество) . Реакционную смесь охлаждают, отфильтровывают и перегоняют под вакуумом.

Получают 57 г (выход 79%) 5-метил-4-оксо-3 6,8-триоксабицикло-(3,2, 1) -октана. Т .кип. 129 С/11 мм; Т,пл, 51 С.

Сз ИВОВ °

Найдено,Ъ: С 51,70; Н 6,30;

Вычислено,Ъ: С 50,00; Н 5,55.

ИК-спектры (OC@): 1000-1200 см (С-О-С-О-С); 1750 см (C=O)

Пример 2. В прибор, указанный в примере 1, помещают

0,5 моля (80 г) 2-метил-2-этоксикарбонил-1,3-диоксолана, 0,5 моля (46 r) глицерина, 150 мл бензола и 20 г катализатора КУ-2, Реакцию проводят в течение 6-7 ч при температуре кипения бензола, Затем обратный холодильник заменяют нисходящим и медленно отгоняют образовавшийся эти1 ловый спирт (23 г, т,е. расчетное количество), Реакционную смесь охлаждают, отфильтровывают и перегоняют под вакуумом. Получают 55 г (выход 77%) 5-метил-4-оксо-3,6,8»

-триоксабицикло-(3,2,1) -октайа, Т,кип. 129оС/11 мм; т, пл. 51 С.

Идентификацию проводят по примеру 1, Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 77-79% (против 50% в известном способе) а также, упростить выделение целевого соединения за счет замены катали з ат ора.

Способ получения 5-метил-4-оксо-3,6,8-триоксабицикло-(3,2,1) -октана формулы взаимодействием эфира карбоновой, кислоты с глицерином в присутствии кислотного катализатора в среде бензола при кипячении, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увели20 чения выхода целевого продукта, в качестве эфира карбоновой кислоты используют .2-метил-2-алкоксикарбонил

-1,3-диоксолан формулы где R — метил или этил, а в качестве кислотного катализатора КУ-2, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Т, Э. Cells et А. Ти ае0 еrÄgecherche.

/ аолiь еаserie аеь acetous cvctiqnes.X@I. Svnthe.зе д и 4 -охо et 4- hvclraxv- 3,6,8- Моха bicvcto

)З,2,0-ос1о.пеь Сч ЬоМфrate, Research

У

1973, 30, с. 21 (прототип) .