Ордена Ленина институт химической физики АН СССР (54) БИС (2 вЂ” МЕТАКРИЛОИЛОКСИ) ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР 3,3 вЂ” ДИОКИСЬ вЂ” 3вЂ” вЂ” ТИАБ ИЦИКЛО (3,2,0) ГЕПТАН вЂ” 6,7 вЂ” ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЪ|

В КАЧЕСТВЕ МОДИФИКАТОРА СИНТЕТИЧЕСКИХ КАУЧУКОВ

Данное изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно, бис-(2-метакрилоилокси) этиловому эфиру 3,3-диокись-3-тиабицикло- (3,2,0) -гептан-6,7-дикарбоновой кислоты, формулы 1.

ГСН2i,,i ) н

О 6 CH-CH-C-O-СН -CH -О-С-С =СИ

2 2

2 CH-СН -С-О-СН -СН -О-С -С= CH и 2 9. и 1

О О СН> то

Предлагаемое соединение может быль исполь зовано для модификации (Ьременной пластификации") ситетических каучуков.

Известен а gl-диметакрилат триэтиленглико15 ля, используемый в.качестве модификатора синтетических каучуков, однако он имеет малую стойкость резин к воздействию агрессивных средств (1).

Целью изобретения является расширение ас, сортимента модификаторов синтетических кау чуков, улучшающих их стойкость к воздействию агрессивных cpeg..2

Поставленная цель достигается новым бис(2-метакрилоилокси) этиловым эфиром 3,3° диокись-З-тиабицикло(3,2,0) -гептан-6,7-дикарбоновой кислоты, который получают на основе известного способа получения эфиров кислот, исходя из их ангидридов (2J„.и заключается в том, что ангидрид З-сульфонобицикло(3,2,0)гептандикарбоновой-6,7 кислоты подвергают взаимодействию с оксиэтилметакрилатом в присутствии катализатора этерификации и ингибитора полнмеризации в среде инертного, образующего с водой аэеотропную смесь, вастворителя.

В качестве катализатора этерификации могут быть использованы: серная кислота, арилсульфокислоты, катионообменные полимеры.

Процесс ведут при температуре кипения реакционной смеси, которая зависит от типа и количества применяемого органического растворителя. В качестве растворителей могут быть использованы алифатические, циклоалифатические или ароматические углеводороды, например циклогексан, бензол и толуол.

15 ра

110

100

350

Остаточное удлинение,%

3,8 в уксусной кислоте (при 100 C 72 ч) 20

ЖВВМФФФМжю а.

Табл и ца 2

Эфир из примера 1

310

620

610

В качестве ингибиторов радикальнои полимеризации следует назвать бекзохинон, гидрохинон, моноалкиловые эфиры гидрохинона и фенотиазин. (1 р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и ловушкой

Дина-Старка, загружают 43,2 г (0,2 моля) ангидрида 3-сульфонобицикло (3,2,0) гептандикарбоновой-6,7 кислоты (т,пл, 293 С),52г (0,4 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля, 60 r бензола, 3 г п-толуолсульфокислоты и 0,52 г пщрохинона. Смесь нагревают до кипения, через I ч добавляют еще

2 г и-толуолсульфокислоты и процесс ведут до полного прекращения выделения реакционной воды. В течение всего процесса температу кипения реакционной смеси 90-103 С. Через

4 ч отбирают .3.4 г воды, реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, прили-

Физико- механические характеристики

11рочность на разрыв, кгс/см

Oríîñèòåëüí0å удлинение,%

Набухание,%: в стандартной смеси бензинбензол (при 20 С, 2 сут ) в 15%-ном растворе NaOH при 100 С, 72 ч) Физико-механические характерис

Г1рочность на разрыв, кгс/см

Относительное удлинение,%

11рочность крепления к сталибез кпея, кгс/см

Теплообразование ири сжа|ии на флексометре ФР 2, С

727625 4 вают 300 мл бензола и промывают последова тельно водными растворами NaCI и Na>CO>.

Растворитель удаляют на роторном испарителе при 40 С и получают 66,7 г соединения формулы 1 (выход 73%) в виде вязкой прозрачной жидкости желтоватого цвета. Молекулярный вес, определенный эбулиоскопическим методом, 449; вычисленное значение вЂ” 458.

ИК-спектры: 3< вЂ” эфира 1730 см, f0 gap 1180 и 1060 см, с с 1650 см, 9,2960 и 2890 см

Йайдено,%: С 52,46; Н 5,87; $6,65.

Вычислено,%: С 52,39; Н 5,71; S 6,99.

Эфир, полученный по примеру 1, был использован для модификации ненаполненных и саженаполненных резин на основе полярных и неполярных каучуков. результаты испытаний приведены в табл. 1 и 2.

Таблица 1

ТГМ-3 из примера 1

72762

Составитель Н.Токарева

Техред Н,Бабурка

Редактор Л. 1:.лс л.ьянова

Корректор М. Шароши

Тираж 495 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб. д. 4/5

Заказ 1068/ 3

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул, Проектная, 4!

1окаэаэели резин на основе СKH вЂ” 26 (бутадисннигрильный каучук) Состав, вес.ч.. каучук 100, перекись лнкумила 0,5, MgO 5,0, эфир 30.

Показатели резин на основе СКС вЂ” 30 (бутадиенстирольный каучук) Состав, вес.ч.: каучук 100, сажа НГ.-100 45, стеариновая сислота 1,0, ZnO 5,0, перекись дикумила 0,8, фир 25

И данных табл. 1 следует, что введение в ненаполненную резину на основе СКН вЂ” 26

30 вес.ч. эфира, полученного в примере 1 в

2 вЂ” 2,5 раза улучшает стойкость рези» к воздействию агрессивных сред в сравнении с известным модификатор6м вЂ” ТГМ вЂ” 3 (а, Мэциметакрилатом три 1тиленгликоля), Из данных приведенных в таблице 2 следугг, что соединение формулы 1 используемое как модификатора наполненных резин, без ухудшения прочностных свойств, значительно улучшают их адгеэионные свойства и снижают

S 6 теплообразование при сжатии, что является дополнительным преимушеством этого соединения перед известными.

Формула изобретения

Бис(2-метакрилоилокси) этиловый эфир 3,3диокись-3-тиабицикло (3,2,0) гептан-6,7-дикарбоновой кислоты, формулы 1

0 Q cH сн

О сн-СИ-С-о-сн СН о с-c,=CÍ

2 "СН

2 2 2

СН вЂ” СН-С-О-СН -CH -О-С-С=СН, 11 2. 2 1 1

О о сн в качестве модификатора синтетических каучуков, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

I,Ê. Бюлер, 3. Пирсон, "Органические синтезы", ч. П, изд. "Мир", М., 1973, с.290292

Авторское свидетельство СССР Р 411097, кЛ. С 08 19/00, 1967.

Бис-(2-метакрилоилокси)этиловый эфир 3,3-диокись-3- тиабицикло(3,2,0)-гептан-6,7-дикарбоновой кислоты в качестве модификатора синтетических каучуков

Изобретение относится к способам защиты карбоцепных каучуков и резин на их основе от действия ионизирующих излучений.Известен способ защиты каучуков и резин на их основе путем введения в них в качестве защитной добавки фенил-.р-нафтиламина.Известный способ не позволяет достаточно эффективио защищать каучуки и резины на их оспове от действия ионизирующих излучеиий.С целью повышения эффективности защиты каучуков и резин на их основе от действия ионизирующих излучений предлагается в качестве защитной добавки использовать соединение формулыгде G — радиационно-химический выход процессов сщивания, деструкции или с учетом протекания обоих процессов.Пример 1