Способ выделения полиариленсульфидов

 

ОП И А КЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

< 730721

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (5l ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.01,78 (21)2573276/23-05 (5!)М. Кл.

С 08 (: 75/16 с присоединением заявки №

Геоударстевииый комитет

СССР (23) Приоритет ио делам иэобретеиий и открытий

Опубликовано 30.04.80 Бюллетень № 16 (53) УЙ К 678.745. 6 (088.8 ) Дата опубликования описания 03,05.80

В. А. Сергеев, А. С. Коган, В. К. Шитиков, В; И. Неделькин, В. И- Мнсюрев, А. В Ливен, В. В. Юнников, и М. С. Денисова (72) Авторы изобретения

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ .ПОЛИАРИЛЕНСУЛЬФИДОВ

Изобретение относится к области синтеза полиариленсульфидов применяемых в качестве термостойких конструкционных материалов, покрытий, связующих, устойчивых при повышенных температурах к

5 действию химических реагентов.

Известен способ выделения полиариленсульфида (ПАС) путем обработки реакционной массы сразу после синтеза во1О цой и последующей обработки полученной суспензий острым паром 1) .

Ф

Недостатком этого способа является использование большого количества воды, что приводит к образованию сточных вод, загрязненных хлоридами и сульфидамтт щелочных металлов, органическим амидным растворителем.

Известен также способ выделения ПАС, заключающийся в том, что охлажденную реакционную массу обрабатывают жидким аммиаком под давлением около 9 атм с отделением фазы, содержащей полимер, и последукхцим испарением аммиаком 2

Однако проведение процесса под давлением и использование жидкого аммиака усложнякл процесс.

Наиболее близок к предлагаемому способ выделения ПАС из продуктов поликонденсации дигалоидароматического соединения с сульфидом щелочного металла в среде амидного растворителя, заключающийся в адиабатическом испарении рас;гворителя и последующей обработке твердого остатка водой или органическим растворителем или смесью воды и органического растворителя 18 .

Недостатком этого способа является образование большого количества требующих очистки сточных вод, загрязненных галогенидами и сульфидами щелочных металлов> галоидированньтми ароматическими углеводородами и органическими раегаорителями.

Цель изобретения — упрощение те нологин выделения ПАС и предотвращение загрязнения сточных вод. м

7307

Пример 2. Выделение ПАС из продуктов реакции папиконденсации смеси

1,4- и 1,2-дихлорбензола с сульфидом натрия в среде Я -метилпирролидона.

Процесс осушествляют по способу, описанному в примере 1. После фильтрования 5о горячей реакционной массы от неорганических солей фильтрат упаривают при пониженном давлении,- а расплав ПАС сливают на противень.

Пример 3. Выделение ПАС из 55 продуктов реакции поликонденсации 1,4IIHHHnH Заказ 1453/9 Т

Поставленная цепь достигается тем, что после окончания процесса синтеза

ПАС иэ продуктов попиконденсации дигапоидароматического соединения с супьфидом щелоч ого металла в среде амидного

5 .органического растворителя проводят азеотропную отгонку смеси непрореагировавшего дигапоидароматического соединения и амидного органического растворителя, затем реакционную смесь фильтруют при !о

160-200 С с последующим охлаждением о полученного фипьтрата и выделением полиарипенсупьфида.

ПАС выделяют либо центрифугированием, либо фктьтрованием, либо упариванием. 15 бтогнанный аэеотроп, а также растворитель, после фильтрации полимера используют для последующего синтеза ПАС.

Пример 1, Выделение ПАС из продуктов реакции поликонденсации 1,4- gp

-дихлорбензопа с сульфндом натрия в сре- де, N -метиппирропидона.

Из реакционной массы, полученной в результате поликонденсации 147 г (1,0 моль) 1,4-дихпорбензопа с 240 г 25 (1,0 моль) 9-и водного сульфида натрия в среде 1000 мл М-метилпирропидона и содержащей ПАС, 1,4-дихлорбензоа, И-метиппирролидон, сульфид и хларид натрия, отгоняют азеотроп 1,4-дихлорбен- ЗО зоп-Я-tvfетиппиppoпидoн до отсутствия в отгоне следов 1,4-дихпорбензопа. Реакционную массу, не охлаждая, фильтруют от неорганических солей на обогреваемом друк-фильтре при 160-200 С. Осадок на 55 фильтре промывают чистым растворителем, который затем обьединяетсй с фильтратом.

После охлаждения фильтрата выпавший в осадок ПАС отделяют от растворителя фильтрованием, промывают на фильтре 40

100 мл ацетона для удаления следов N-метилпирролидона и сушат в вакууме при

60 до постоянного веса.

21 4

-дихлорбензола с сульфидом натрия в среде диэтнпбепзамида.

Процесс осуществляют по способу, описанному в примере 1.

Непрореагировавший 1,4-дихлорбензол и растворитель отгоняют при пониженном давлении.

Пример 4. Выделение ПАС из продуктов реакции поликонденсации 1,4-дихлорбензопа с сульфидом натрия в среде диэтилтоламида.

Процесс осуществляют по способу, описанному в примере 1. Непрореагировавший 1,4-дихлорбензоп отгоняют при пониженном давлении

ПАС, полученный по примерам 1-4, не содержит остаточных мономеров и золы, Предлагаемый способ выделения ПАС практически исключает загрязнение сточных вод неорганическими солями и галоидированными ароматическими углевод родами, так как весь процесс синтеза и выделения ПАС осуществляется по замкнутой технологии по дигапогенароматическому соединению и растворителю, а неорганические сопи отделяются в сухом твердом виде.

Способ достаточно прост и не требует применения дополнительного органического растворителя, а выделяемые по нему ПАС не содержат непрореагировавших мономеров и побочных продуктов поликонденсации.

Формула изобретения

Способ выделения полиариленсульфидов из продуктов попиконденсации дмгалоидароматического соединения с сульфидом щелочного металла в среде амидного органического растворителя удалением растворителя с последующим выделением полиариленсульфидов, о т л и ч а ю ш и й— с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и предотвращения загрязнения сточных вод, растворитель удаляют азеотропной атгонкой в смеси с непрореагировавшим дигалоидароматическим сое° динением, а затем реакционную смесь фв ьтруют при 160-200 С и попучзнный фипьтрат охлаждают до комнатной температуры.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США ЪЬ 3839302, кл. 260-79, 1974.

2. Патент США К 3407 18 2, кл. 260-79, 1968.

3. Патент США N 3707528, .кл. 260-79, 1969 (прототип). ираж 549 Подписное

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4