Способ изготовления термоусаживаемых изделий
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ГЕРМОУСМИВАЕМЬЕ ИЗДЕЛИЙ из поливиннлхлоридных пластикатов, включающий экструдирование, термооркентацию при тe шepaтypax в диапазоне от температуры с/-перехода до температуры вязкого течения с последующим охлаяадением , отлич-ающийся тем, что, с целью повышения равномерности степени термоориентации изделий и исключения дополнительного их структурирования , экструзию осуществляют из поливинилхлоридного пластиката, дополнительно содержащего изопренстирольный игги дивинил-стирольный, или диметил-стирольный блок-сополимер с содержанием стирольных групп в боковых цепях от 20 до 40 мол.% при следующем соотношении компонентов , мас.ч.: Поливинилхло ридный пластикат100 g Блок-сополимер 2,5-3,5 и охлаждают изделия со скоростью О) 6-40 С в мин.
СООЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
SU„„738253
А (51)4 В 29 С 1 06
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АBTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2661803/23-05 (22) 13.09.78 (16) 07.12.88. Бюл. и 45 (72) P.Ï.Áðàãèíñêèé, С.С.дашевская, Ю.В.Образцов, E. З.Бранзбург, Ф.И.Крылова, Г.Д.Борщевский, Г.Г,Еремин, Н.М.Осипов, С.Б.Веселовский, В.В.Белоцерковец, N.Ñ.Àêóòèí, Л.А.Рудобельская и В .Б,Хейсман (53) 678,743.22:027(088,8) (54) (57) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ТЕРИОУСЛЖБЗАЕИЬН ИЗЩЛИЙ из поливинилхлоридных пластикатов, включающий экструдирование, термоориентацию при температурах в диапазоне от температуры d-перехода до температуры вязкого течения с последующим охлаждеI иием, отличающийся тем, что, с целью повышения равномерности степени термоориентации изделий и исключения дополнительного их струк. турирования, экструзию осуществляют из поливинилхлоридного пластиката, дополнительно содержащего иэопренстирольный ипи дивинил-стирольный, или диметил-стирольный блок-сополимер с содержанием стирольных групп в боковых цепях от 20 до 40 мол.Ж при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Поливинилхлоридный пластикат 100
Блок-сополимер 2,5-3,5 и охлаждают изделия со скоростью
6-40 С в мин.
738253
Изобретение относится к технологии изготовления термоусаживаемых изделий из поливинилхлоридных пластикатов, используемых в электротехнике, радиотехнике, электронике и
5 технике связи для электроизоляционных целей, а также в химической, нефтехимической, газовой и других отраслях промышленности для гермети" зации и упаковки.
Известен способ изготовления термоусаживаемых изделий из поливинилхлоридного пластиката, включающий структурирование экструдированных изделий путем облучения, последующую термоориентацию их и закалку (резкое охлаждение). Степень сшивания изделий при этом способе ограничивают содержанием гельфракции не менее 507,20 а ;:."- термоориентацию выполняют при температурах, превышающих температуру вязкого течения полимеров.
Способ сбладаег существенным недостатком, заключающимся в необхо- 25 димост»» достижения высокой степени сшивания, что обуславливае.т само Iro себе высокую трудоемкость изготовления издел.»й, а также приводит к снижен..»»о их термостабильности. Кроме того„ термоориентация сшитых изделий, вследствие значительного снижения их эластичное»,и", сопровождается достаточно высоким процентом брака, Указанный недостаток в значительной степени устранен в способе и"-.I o, 35 товления термоусаживаемых иэделий из выс ohio »оле кулярных термопла с тичных линейных некристаллизующихся полимеров и композиций на их основе, в част» эсти пол»азин-глхлоридных пластикатов. Этот способ наиболее близок к изобретению и включает следующие операции: экструдирование изделий иэ поливинилхлоридного пластиката„
45 гермоориентацыо их при температурах в пределах от температуры 4-перехода до температуры вязкого течения, закалку и последующее сшивание изделий, причем степень сшивания ограничивают содержанием гель-фракции от 5 до 207.
Такая последовательность проведения технологических операций позволяет в значительной мере устранить брак и"целий при их термоориентации и несклько снизить трудоемкость изготовления их за счет снижения необходимой степени сшивания.
Однако, поскольку изготовление термоусаживае»а х изделий по этому способу включает непременное дополнительное их структурирование, термостабильность полученных изделий снижается, а трудоемкость изготовления остается достаточно высокой. Кроме того,поливинилхлоридные пластикаты являются сильно наполненными системами, ввиду чего степень термоориентеции различных участков изделий очень неравномерна.
Целью настоящего изобретения является повышение равномерности степени термоориентации термоусажиэаемых изделий и исключение дополнительного их структурирования.
Для достижения этой цели трубки экструдируют из поливинхлоридного пластиката, дополнительно содержащего изопрен-стирольный, или дивинил-стирол.,ный, или диметил-стирольный блок-сополимер с содержанием стироль". ных групп в боковых цепях от 20 до
40 мол. 7 при следующем соотношении компонентов., мас.ч.:
Поливинилхлоридный пластикат 100
Блок-сополимер 2 5-3,5
7 и охлаждают иэдс.лия со скоростью
6-40 С в мин, Выполнение изобретения илл острируется приведенными ниже примерами изготовления термоусаживаемых трубок из поливинилхлоридных пластикатов, содержащих добавки указанных блоксополимеров, Трубки с наружным диаметрсм 20 мм и радиальной толщиной стенки 1,2 мм экс грудируют на экструдере с диаметром шнека 90 мм. Температура по зонам цилиндра составляет соответственно зсна — 115 T- 5 С
II э..на — 130 + 5 С
III зона — 140 + 5 С а температура головки — 150 + 5 С.
Экс грудированную трубку ориентируют при температурах в пределах от
60 + 5 С,температура 4-перехода) до 130 + 5 С, раздувая ее под действием внутреннего избыточного давления 1,0 + 0,1 ати до степени раэдува 1 — 3. Затем производят закалку термоориентированной трубки, охлаждая ее со скоростью от 6 до 40 /мин. — К, ОС/мин, Р где 1 з — длина образца после Усадки.
В табл. 1, 2, 3 представлены свойства термоориентированных изделий, изготовленных в соответствии с изоб" ретением из поливинилхлоридных пластикатов с добавками блок-сополимеров.
Для сравнения в этих же таблицах приведены аналогичные свойства термоориентированных изделий, изготовленных по способу-прототипу из поливинилхлоридных пластикатов, не содержащих добавки.
Как следует из таблиц изделия, изготовленные согласно изобретению по значениям остаточных деформаций (ОДз) и (ОДн) не уступают иэделиям, изготовленным по способу-прототипу, а по равномерности степени термоориентации различных участков изделия (4) значительно превосходят их.
Таким образом, существенным преимуществом предложенного способа является возможность получения термоориентированных изделий иэ поливинилхлоридных пластикатов с оптимальным комплексом свойств без выполнения трудоемкой операции дополнительного структурирования. где Т, — температура конца термоориентации, ОС;
С вЂ” степень раздува;
К вЂ” эмпирический коэффициент, равный 0,31. 15
Оценку качества получаемых изделий производят, определяя: — 4, 7 — пределы отклонений от среднеарифметического значения напряжения при 100Х растяжении образ-, 20 цов, вырубленных в виде двухсторонних лопаток из ориентированной и закаленной трубки.
Образцы растягивают на разрывной машине со скоростью раздвижения зах 25 ватов 100 мм/мин. — ОД вЂ” остаточную деформацию поспосле закалки образца, которую рассчитывают по формуле
30 образца; после тер35 где 1 —
-I исходная длина длина образца моориентации
1 длина образца калки после заз 7 38253
Экспериментально установлено, что — Одн — остаточную деформацию скорость охлаждения изделия при за- после нагрева образца до температукалке (Ч . )
- о ° свЯзана с технологичес- ры, обеспечивающей возможную усадку, параме рами процесса термоори 5 которую рассчитывают по формуле ентации следующим отношением З .100, V
2 о
738253
Таблица 1
Свойства изделий, изготовленных из поливинилхлоридного пластиката с добавкой изопрен-стирольного блох-сополимера
d+, %
ОДз, %
РК пп
Содержание
Способ
Скорость охлаждения, /мин добавки в поливинилхлоридном пластикате,:, мас.ч.
" O .<. (Тк =- 60 С
-v = 3) 5,5 по иэоб3,0
5,3 ретеН ИН) 3,5
3,0
100
3,5
100
5„5
100
100
5„2
100 глото" охи ,Тк = 100" С
Ср = 1,5) 5,,7 по изоб l OO
100 ретению
12 3,0
13 35
5,5
10С 100 !00 100
5.,3
14 2,5
15 3,0
5,5
16 3,5
5,0
5,7
100 100
5,0
100 100
100 100
5,3
7 2,5
8 3,0
9 3,5
10 0
17 2,5
18 3,0
19 3,5 стнрольных групп в добавке,мол.%
100 100
100 . 100
100 100
5,2 100
5ь 0 100
5,5 100
100 100
100 100
100 100
738253
Способ
Содержание добавки в поливинилхлориднои пластикате у е иас.ч.
24,5
21 2,5
22 3,0
23 3,5
100
100
5,2 по изобретению
5 0
3,0
5,0
3,5
5,5
5,5
3,0
5,2
3,5
25,5
30 прототип
Скорость охлаждения, /мин
Ч „„=40 (Тк = 130 С
Ср = 1) прото- 20 0 тип стирольных групн в добавке,кол.X
Продолзение табл.
100 100
1О0 100
5,3 100
5,3 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 . 100
738253
Таблиц".2
Свойства иэделий, иэготовлени tx иэ лоливинилхлоридного пластиката с добавкой дивинил-стирольного блок"сополимера
ОДн, %
ОД э, %
Способ
Содержание пп те,,мас.ч. 00
100
3,0
5,2
100
100
5,4
100
100
2,.5
100
3,0
5,0
100
100
3,5
100
10и г
700
100 0
100
100
700
25. О прото- 10 О тип
100
10С по иэобре2,5
5,2
100 100
100 100
3,0 тению,,00
?,5
700 ;00
16 1 00
5,2
100
3,5
700
17
100
5 9 3
5,0
100
3,5 прото- 20 тип
700
24,5
100
5,2
100
100
Скорость охлаждения, /мин
Ч„.„=6 (Тк = 60 C
Cp -- 3) Vî,õ „ „= (Тк = 110
Ср = 2) по ф иэобрет ен т 5 добавки в стирольных поливинил- групп в хлоридном добавке, пластика- мол. %
738253
12
Продолжение табл. 2
Соде особ
Скорость о лалденин, обавки оливки хлоридн пластик е,мас.
V»„= 40 (Тк = 130 С
Ср= 1) 5,0 100
5,2 100
5,2 190
5,5 100
5,5 100
5,5 100
5,3 100
5,3 100
25, 5 100
100
3,0
100
100
24 по изобретению 25
100
100
3,5
100. 100
3,0
100
3,5
100 прото- 30 тип
Таблица 3
Содержание
Способ РР
ОДН, Ж
ОДз, 7
Скорость охлаждения, /мин пп добавки в полистирольных групп в добавке, мол. 7
Винилхлоридном пластикате, мас.ч. окл = 6 (Тк = 60 С
Ср =- 3) 1 2,5
2 3,0
3 3,5
5,2
100 100
100 100
100 100
5,0
5 3
Свойства иэделий, изготовленных из поливинилхлоридного пластиката с добавкой диметил-стирольного блок-сополимера!
738253!
4 посо добавк в поли винил хлориднои плас ти кате, иас.ч. тиро р пп о 6ав ол.
3 по изобретению
5р7 зо
5,3
5,3
5 2
100
1ОО
5,0
1ОО
100
5,0
100
100
24,0
1ОО
100 прототип
100
1ОО изобретению
-5,2
5,5 зо
5,2
5,0
5,4
100
100
25,0 прототип
5,4
100
100
5 0
100
100
23 3,5
24 2,5
5,3
100
100
5,6
100
100 (тк = 95ОС
Cp = 1,5) Ч,„= 40 (Тк = 130 С
Ср= 1) Содержание
4 2,5
3,0
6 3,.5
7 2„5
8 3,,0
9 3,5
1О 0
11 2,5
12 30
13 3,5
14 25
15 3,0
16 3 5
17 2,5
18 З,О
19 3,5
20 О по 21 2,5 изобретению 22 3,0
Продолжение табл, 3
1ОО 100
1ОО 1ОО
1ОО 1ОО
100 1ОО
1ОО 1ОО
1ОО 1ОО
100 100
100 100
1ОО 1ОО!
ОО 1ОО
100 100!
738253
Продол:кение табл.З
Скорость охлаждения, /мин
ОДн, Х
ОДз, Х
Содержание
Способ добавки в поливинил хлоридном плас тикате, мас .ч.
100 100
5,2
100 100
5,0
5,7
5 0
5,3
29 3,5
24,5
30 0 прототип
Составитель А. Кулакова
Техред А. Кравчук
Корректор A. Обручар
Редактор H.Ñèëüûãèíà
Тирам 559
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Заказ 6486
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
25 30
26 3,5
27 2,5
28 3,0 стирольных групп в добавке, мол. X
100 100
100 100
100 100
100 100
