Катализатор для крекинга нефтяного сырья
Ь!",,".. Ро т.„ит з, 1:=.,А, 1
ОП ЙСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДИЮЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 090178 (21) 2566371/23-04 (51) М. КЛ.
2 с присоединением заявки М
В 01 J 21/00
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 050680. Бюллетень Hо21
Дата опубликования описания 050680 (53) УДК 66 ° 097 ° 3, (088,8) (72) Авторы изобретения
З.Г. Зульфугаров, Э. Б. Шарифова и A. Б. Мамедов
Институт неорганической и физической химии
АН Азербайджанской ССР (71) Заявитель (54) KATAËÈÝATÎÐ ДЛЯ КРЕКИНГИ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ
15
Изобретение относится к производству катализаторов для крекинга нефтяного сырья, Известен цеолитсодержащий алюмосиликатный катализатор для крекинга нефтяного сырья, состоящий иэ алюмосиликата, цеолита типа v или Х и редкоземельных элементов (1.).
Этот катализатор имеет относительно низкую активность. Так, выход бензина при крекинге газойля с плотностью 0,8911 43,5о.
Неиболее близким к изобретению является катализатор для крекинга сырья, содержащий, вес.%: кальций силикат 45-60, цеолит типа т 2025, окись алюминия остальное !2), Недостатком этого катализатора 20 является низкая активность. При крекинге газойля с плотностью 0,8702 выход бензина составляет 52,6Ъ.
Целью изобретения является повышение активности катализатора. 25
Указанная цель достигается тем, что в качестве металл силиката для приготовления катализатора используют магний силикат при следующем содержании компонентов, вес.Ъ: 30
Магний силикат 50-57
Цеолит типа 20-25
Окись алюминии Остальное
Катализатор готовят смешейиеМ отдельно приготовленных гидрогеля магний силиката, окиси алюминия и цеолита типа т со степенью обмена ионов Na иа Са и МН4 78-81%.
Выход бензина при крекинге газойля с плотностью 0,8702 составляет 58,5Ъ, т.е. увеличивается в сравнении с известным на 5,9%.
Пример 1. Гидрогель магний силикатного носителя получают методом совместного осаждения жидкого стекла и подкисленного серной кислотой раствора соли сернокислого маг ния (100 г жидкого стекла 400 мл Н О, 8 15 г NgSO<, 300 мл Н О и 10 г
H S0 ) . Гидрогель магний силикатной матрицы осаждают при 15 С, рН 8,5, время схватывания гидрогеля 30 .с. Полученный гидрогель предварительно подвергают обработке 2,5%-ным раствором аммиака в течение 2 ч (из расчета 600 мл 2,5%-ного раствора аммиака на 1 кг геля), затем ступенчато активируют 1,5 н. раствором сернокислого алюминия (5,15 н 5 ч) и отмывают от отрицательных анионов SO„ . После акти738655
Компонентный состав катализаторов на, рье ооботан50% MgSO< 20% ЗОЪ А О, 45,5 56,5
52% NgSO„25% 23% И О> 49,0
57,0
57% NgSO 20% 23% AB О 50,0
58,5 вации сернокислым алюминием рН 3,9, а после отмывки гидрогеля 4,5.
Порошкообразный цеолитный наполни-" тель готовят методом ионного обмена.
100 г цеолита типа (NaJ) при непрерывном перемешивании механической мешалкой подвергают 4-х кратной обработке 0,1 н. раствором ИН4С0 (1 раэ) и 0,1 н. раствором СаСР (3 раза) при 80 С в течение 2 ч каждйй раз.
В последующем для получения цеолитсодержащего катализатора металл силикатный гидрогель и сухой цеолит тщательно перемешивают, полученную массу формуют в червячки, просушивают при комнатной температуре и подвергают. ступенчатой сушке и прокалке при, С: 110, 250, 350, 450, 550 с выдержкой при каждой температуре в течение б ч.
Состав полученного катализатора, вес.%: магний силикат 50, цеолит типа 20, окись алюминия 30.
Полученный катализатор имеет физико-химические константы, г/см з.
Насыпной вес 0,91
Истинный уд.вес 2,0017
Крекирующую способность готового катализатора определяют в процессе крекинга Грозненского газойля с (320 =018702 при 450 C: объемной ско- . рости подачи сырья 1 ч " и времени цикла 30 мин. Активность по выходу бензина с кк 200 С составляет 45,5, выход газа 23,0 и кокса 6,2 вес.% на сырье.
Для определения индекса стабильности свежую порцию катализатора подвергают обработке водяным паром при 650 С, для чего 50 см катализатора в течение 5 ч обрабатывают 30 смэ дистиллированной водой (на 50 смз катализатора б см воды в течение 1 ч) ° ... Физико-химические константы катализатора, г/смз:
Насыпной вес 0,94
Истинный уд.вес 2,1827
Стабильная активность по выходу бензина с кк 200 С составляет 56,5, выход газа 19,7 и кокса 3,2 sec.Ъ на сырье.
Пример 2. Цеолитсодержащий катализатор готовят на основе металлсиликатного гидрогеля, полученного совместным осаждением жидкого стекла и подкисленного серной кислотой раствора соли сернокислого магния, как указано в примере 1. Гидрогель после обработки 2, 5%-ным раствором аммиака ступенчато активируют 1 н. раство- ром сернокислого алюминия и порошкообразного цеолита NaD формы, предварительно подвергнутого 3-х кратному обмену на катионы Ci и однократному
1О обмену на NH -катион.
Полученный катализатор содержит, вес,Ъ: магний силикат 52, цеолит типа 0 25, окись алюминия 23.
Физико-химичЕские константы катализатора, г/смэ:
Насыпной вес (свежий образец) 0,85
Истинный уд.вес 0,4698
Насыпной вес: (после обработки водяным паром) 0,89 Истинный уд. в ес 2,4969
Активность по выходу бензина с кк 200 С составляет 49,0, газа 26,2 и кокса 8,0 вес.Ъ на сырье.
25 Индекс стабильности по выходу бен.зина 57,0, .выход газа 19,2 и кокса
4,4 вес.% на сырье.
П р и м,е р 3. По примеру 2 готовят катализатор следующего состава, вес, Ъ:
Магний силикат 57
Цеолит типа .. . 20
Окись алюминия 23
Физико-химические константы, 35 г/смз:
Насыпной вес (свежий образец) 0,87
Истинный уд.вес 2,4605
Насыпной вес
40 (после парообработки) 0,91
Истинный уд.веС 2-, 4828
Активность по выходу бензина с кк 200 С составляет 50,0, выход газа 20,5 и кокса 5,8 вес.% на сырье.
Индекс стабильности по выходу бензина 58,5,выход газа 18,7, кокса
2,8 вес.Ъ на сырье.
Результаты активности полученных катализаторов представлены в табл.1; в табл,2 приведены сравнительные данные известного и предлагаемого катализаторов крекинга.
Т а б л и ц а 1
738655,Т а б л и ц а 2
Состав катали- Условия прозатора,вес.Ъ ведения крекинга
Условия определения активности
Активность по выходу про- дуктов крекинга, вес. Ф
Катализатор по при,меру
Предлагаемый
Бензин с кк 200о45,5
Газ 23
Магний силикат
Цеолит типа 3
6,2
Кокс
Окись алюминия
-л ч табильная t = 650 С, активность обработка водяным
Бензин с . паром 5 ч к 2 00 0 56,5
Газ 19,7 катализа3 2 тора б см ь
Воды в течение 1 ч)
Бензин с кк 200 Г 49,0
Газ 26,2
Кокс 8, 0
Стабильная То же активность
Магний силикат
Цеолит типа
Окись алюминия
23
Магний силин ат 57
Бензин с кк 200 С
Цеолит типа у 20
5710
19,2
4,4
50,0
20,5
5,8
Ок ись алюминия 23
Кокс
Бензин
Газ
Кокс
Известный
Сырье Гроз60,0 иенский газойль с
d = 0,8702, t = 450 C, об.скор. 1 ч, 20,0 время цикла.
30 мин
Стабильная активность
Бензин 58,5
Газ . 18,7
Кокс 2,8
Кальций силикат
Цеолит типа д
Окись алюмини я
Бензин с кк 200 С 40,2
Стабильная активность
Бензин с
200 С 50 б
То же
Окись алюминия
То же
30,0
Сырье—
50 Грозненский газойль
2О»
2Р Яю= 0,8702, — 450 С .об. скор ..-1
30 .время цикла 30 мин
То же
Кальций силикат 45,0
Цеолит ! типа 3 250
Бензин кк 200 43,2
Стабильная активность. Бензин 52,6
650 С, обработка водяным паром
-5 ч (на 50 см катализатора — б смводы в течейие 1 ч).
738655
Формула изобретения
Составитель В. Карпов
Редактор Н. Кравцова Техред А.Щепанская Корректор Н. Стец
Заказ 2990/1 Тираж 809 Подписное
ЦНИИПИ Гбсударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная,4
Катализатор для крекинга нефтяного сырья, содержащий металл силикат, цеолит типа, окись алюминия, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, в качестве металл силиката катализатор содержит магний силикат при следующем содержании компонентов, вес.%:
Магний силикат 50-57
Цеолит типа 3 20-25
Окись алюминия Ос таль ное
Источники йнформации принятые во внимание при экспертизе
1. VIII Й ровой нефтяной конгресс.
Сборник, М., Химия, 1971, с. 6468.
2. Авторское свидетельство СССР по заявке М 2330424/23-04, кл. В 01 Т 21/00, 1976 (прототип).
