Способ получения сульфоксидов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ („)739069 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 14.11.77 (21) 2542574)23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (51) М. Кл.

С 07 С 147)14//

А 61 К 31/10

Государственный комитет (53) УДК 547 279 .52.07 (088.8) Опубликовано 05.06.80. Бюллетень ¹ 21

Дата опубликования описания 15.06.80 по делам изобретений и открытий

А. В. Машкина, Г. В. Варнакова, H П. Кирик, Л. M. Загряцкая, 3. А. Сулейманова, P. M. Масагутов и A. Х. Шарипов (72) Авторы изобретения

Ордена Трудового Красного Знамени институт катализа

Сибирского отделения АН СССР и Научно-исследовательский институт нефтехимических производств (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКСИДОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сульфоксидов, которые могут найти применение в качестве флотреагентов в металлургии или как пестициды в сельском хозяйстве.

Известен способ получения сульфоксидов окислением сульфидов кислородом воздуха в среде этанола в присутствии катализатора — хлорида меди при 100 С и давлении

35 атм. Продолжительность процесса 12 ч, выход целевого продукта составляет 76% (Ц

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта и большая продолжительность процесса.

Известен способ получения сульфоксидов окислением сульфидов кислородом воздуха в среде уксусной кислоты в присутствии хлорида меди при 80 †1 С и давлении

1 — 50 атм, продолжительность процесса 0,520 ч, выход целевого продукта 95% (21.

Недостатком известного способа является большая продолжительность процесса и использование коррозионно-агрессивного растворителя.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения сульфоксидов окислением сульфидов кислородом воздуха в присутствии катализатора — хлорида меди при 80 — 170 С и давлении — 50 атм в среде ацетона с добавками 0,2 — 25 вес. % уксусной, трифторуксусной и бензойной кислоты. При этом выход целевого продукта соста вл яет 50 — 100% (3) .

Недостатком известного способа является интенсивная галогенидная коррозия аппаратуры в окислительной среде при высокой

10 температуре за счет выделения в ходе процесса хлора и образование промежуточных хлорпроизводных, загрязняющих целевой продукт и растворитель.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что способ получения сульфоксидов окислением сульфидов кислородом воздуха ведут при

140 †1 С и давлении 50 атм в среде ацетона в присутствии катализатора — фенолята, о-аминофенолята, ацетата, бензоата или фталата меди.

Предпочтительным является осуществление процесса в среде ацетона с добавками

1,5 — 3,0 вес. % уксусной кислоты.

739069

Ol»cil Ivc c ll.ф» о с! факс,(ды киспоева» вопд к. ри дэвне»н. О .эт» ° растворе апета»э э !

1=!

730

1, 1,6

I,(c

:е.(и

О0003 1833 110 20 .18!

С0

О 1,!

1.10 (> 96

O,CGG

130

1 96 lC 2С

0 1, 0,005.

0,0031 120 1 10 l сусная

С ысь афтннык ти.тик»дэнов, т.к

26 0-З(О

220

0,0003 1833 110

1О 50 100

330 иэт,.эсудь- У \сусная ф па(ят: д: ф,(э

1, 2,3

1»

C. cc »c6- . vc сипя тякык .»;I пик.конов

100

140 20 96

3;,3 (i !,О

О 1

O,OO

G,ОО

G,OO

ЗС 150 20 !OG 100

1410 20 66 ОО (O, 50

6 ытидсуы,— фид 50 1.э 100

Сс02 7

G,03"

О !,7

1 10 20 1 10 1ОО оксе- пя

С»есь нефтя»IIi т: ппккдннов

0,013

23!

30 2(, 25 160

14O .O 13 00

150 20 10 106

: ксу сипи 1,5 2,:

0,006

0,015

6иэтипсуньфн.(С»(cь l эфтянык, нади»на нов

Сэн. опт ыед (2 э, 23 (петит !ед!(У ксуснпя 1,5:

0,007 (1«vr ьэсульфиа

GO 110 20 66

100

С»ось иефтятык типпикдвнов

130

0,012

20 70

100

5 l

0,011

15О

20 36

10С

СИОСОО Ос(И!СС ВЛЯЮТ ГОМОГЕНН171М ОКИСлеиием алифатических сульфидов или смеси тиацикла!юв, выделенных из нефтепродуктов, кислородом воздуха ири !40 — 150 С и давл IIHH 50 атм при количестве катализатора

0,()03 0,034 моль/л в среде ацетона, содержа!пего в некоторых случаях 1,5 — -3,0 вес. % уксусlloH кислоты.

Использование в качестве катализатора процесса фенолята, о-аминофенолята, ацетата, бензоата или фталата меди вместо хлорида меди позволяет избежать интенсивной га I0I I íHäHoé коррозии аппаратуры, а также выделения хлора, что приводHT к снижению качества целевого продукта и к загрязнению

11 1 с T В О Р и е и .

Способ позволяет получать целевой продукт с высокой степенью селективности, При.ф!Ср. В автоклав из нержавеющей ста,IH загружают 150 мл ацетонового растнор11, содс ржащсго диэтилсульфид в количестве 4,72 г (1,4 вес. % в расчете на серу), катализатора о-аминофенолята меди в количестве 0,14 г (0,116 вес. %. 0,003 моль/л), уксусной кислоты 1,4 г (1,2 вес "/(!). Мольное соотношение дисульфида к катализатору равно 106: 1.

Смесь перемешивают при 140 С и давлении 50 атм 10 мии.

Реакционную смесь анализируют потенциометрическим и хроматографическим методами.

Полученный диэтилсульфоксид выделяют после отгонки ацетона и уксусной кислоты при пон и женном да влении. Выход диэтилсульфоксидов равен 5,5 г "100016 в расчете на исходный и ирореагировавший сульфид или 636 моль/моль катализатора в ч.

Остальные примеры, приведенны в таблице, отличаются природой катализатора и условиями ведения окисления.

0,О03 133 !O Q О 1 10(О 0010 184 140 20 40 100

О 0003 38 1эО 20 64 100

0,ООО5 711 140 10 70 100

Ñ,0015 305 1 10 10 95 100

О 003э 106 110 20 86 !00

О,ООС 42 1 -0 20 3: 00

739069

Формула изобретения

Сост ави тел ь Т. Попо ва

Редактор С. Тараненко Техред К. Шуфрич Корректор F.. Г1апп

Заказ 568! /55 Тираж 495 Г1одписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 1 3035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП «Патент», г. Ужгород, ул. !1роектная, 4

1. Способ получения сульфоксидов окислением сульфидов кислородом воздуха при нагревании и повышенном давлении в среде ацетона в присутствии катализатора на основе соединений меди, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют фенолят, о-аминофенолят, ацетат, бензоат или фталат меди.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют в среде ацетона с добавками 1,5 — 3,0 вес. "/o уксусной кислоты прн 50 атм и 140 — 150 C.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Англии № 1404513, к. .. С 07 С 147/14. !975.

2. Авторское свидетельство СССР № 573112, кл. С 07 С 147/14, 1975.

3. Авторское свидетельство СССР по заявке № 2439773/23-04, кл. С 07 С 147/14, 10 1977 (llp0T0THH).