Способ получения 2-аминоциклопент-1-ен -1- тиокарбонилдисульфидов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (6l) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 283.277 (21) 2559902/23 — 04 (23) Приоритет — (32) 30 ° 12 ° 76 (31) R1 †6 (33) BHP (51) N. Кл.

С 07 С 149/12))

A 61 К 31/095

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 2506 80. бюллетень Ж 2 3

Дата опубликования описания 2506,80 (%) УДК 547.279. .3.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Дьердь Матолчи, Пирошка Барток, Бела Кишш, Ева Палоши, Эгон Карпати и Ласло Спорни (BHP) Иностранное предприятие

"Рихтер Гедеон Ведьесети Дьяр PT" (BHP) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 — АМИНОЦИКЛОПЕНТ вЂ” 1— †ЕН вЂ 1 †ТИОКАРБОНИЛДИСУЛ

Изобретение относится к способу получения 2- аминоциклопент-1-ен-1-тиокарбонилдисульфидов общей формулы : Н1П1 мнн

С вЂ” g — S — q 1(S S где R — алкил-С„ -Со, незамещенный или замещенный гидроксильной группой, низшей алкоксигруппой, карбоксильной и/или аминогруппой, алкенил-С -Cä, циклоалкил-С -С, которые облацают биологической активностью и могут поэтому найти применение в медицине.

Известен способ получения тиурамдисулвфидов, заключающийся в окисле- нии дитиокарбаминовых кислот известными методами, например, с помощью перекиси яодррода или перманганата натрия (Ц .

Цель изобретения — разработка способа получения новых биологически активных 2-аминоциклопент-1-ен-1-тиокарбонилдисульфидов.общей формулы 1, обладающих высокой биологической активностью.

Это достигается тем, что 2-аминоциклопент-1-ен-1-тиокарбонилди сульфидов 2-аминоциклопент-1-ен-1дитиокарбоновую кислоту общей формулы I I.:

wa

СM

Il

S где R — имеет указанные значения, окисляют с последующим выделением

l0 целевого продукта в свободном виде.

Окисление проводят с помощью окислителей, обычно использующихся для получения дисульфидов, например, перекиси водорода или перманганата

15 калия. В качестве растворителя предпочтительно используют воду.

Пример 1. 2-Аллиламиноциклопент-1-ен-1-тиокарбонилдисульфид .

2,98 г (0,015 моля) 2-аллиламино20 циклопент-1-ен-1-дитиокарбоновой кислоты суспендируют в 30 мл воды, затем добавляют 6 г (0,015 моля) гидроокиси натрия в виде 10%-ного раствора едкого натра и смесь встряхивают 10 мин. При комнатной температуре добавляют смесь 3 мл воды, 0,9 г (0,0075 моля) концентрированной серной кислоты и 0,9 г (0,0075 моля) 30%-ной перекиси во Е дорода и смесь встряхивают 3 ч. Вы743580

Формула изобретения

Составитель T . .Левашова

Редактор Л. Народная Техред А.Куликовская Корректор С. Шекмар

Тйраж 495 Подписное

ЦНИИПИ Росударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3504/52

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 делившийся продукт отфильтровывают, промывают водой и высушивают под лампой. Выход 84,4%,т.пл . 140 †1 С.

Вычислено,%: 5 52,3, N 7,08.

Найдено,%г 5 31,84,. N 6,80.

Пример 2. 2-Этиламинонциклопент-1-.ен-1-тиокарбонилидисульфид, 5

5,6 r (0,,03 моля) 2-этиламиноциклопент-1-ен-1-дитиокарбоновой кислоты суспендируют в 60 мл воды, добавляют 12 г (0,03 моля) гидроокиси ® натрия в виде 10%-ного раствора едкого натра. Смесь встряхивают в течение нескольких минут и затем добавляют смесь 8 мл воды, 1,65 г (0,016 моля) концентрированной серной кислоты и 1,86 r 30%-ной пере- l5 киси водорода. Смесь встряхивают в течение 3-х ч, затем выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают водой и высушивают под лампой. Полученный сырой продукт Щ затем растворяют в смеси хлороформа .с бензолом 1:3, раствор осветляют активным углем, отфильтровывают и выдерживают в течение ночи в холодильнике. Затем выпавший в осадок 25 продукт отфильтровывают, промывают бензолом и сушат на воздухе.

T ..пл. 150оС

Вычислено,%: S 34,4, N 7,53

Найдено,%: 5 34,1, и 7,45

Пример 3. 2-(2-метоксиэтил) аминоциклопент-1-ен-1-тиокарбонилдисульфид.

2,7 г (0,0125 моля) 2-(2-метоксизтил)аминоциклопент-1-ен-дитиокарбоновой кислоты суспендируют в 35

27 мл воды и суспензию при 20 С смешивают с маленькими порциями добавляемой в количестве 5,0 r (0,0125 моля) гидроокиси натрия в виде 10%-ного раствора едкого натра. 40

Смесь встРяхивают в течение нескольких минут, затем смешивают со смесью 3 мл воды, 0,66 г (0,0067 моля) концентрированной серной кислоты и 0,77 r (0,0067 моля) 30%-ной перекиси водорода, встряхивают в течение 3 ч и оставляют на ночь.

На следующий день осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат нод лампой, выход 42,2%. T.ïë. 132139 С с разложением.

Вычислено,%: S 29,65, N 6,48.

Найдено,%: S 29,18, Й 6,39.

Пример 4. 2-циклогенксиламиноциклопент-1-ен-1-тиокарбонилдисульфид 3,6 г (0,015 моля) 2-циклогексиламиноциклопент-1-ен-1-дитиокарбоновой кислоты суспендируют 40 мл воды и смешивают с 6,0 г (0,0 5 моля) гидроокиси натрия.в виде 10%-ного раствора. Смесь встряхивают 10 мин, затем при 20 С смешивают со смесью 4 мл воды, 0,8 г концентрированной серной кислоты и

0,9 r 30%-ной перекиси водорода.

Смесь встряхивают 4 ч, затем выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат под лампой.

Выход 64,6%, т.пл. 148-152 С.

Вычислено,%: 5 26,55, N 5,83.

Найдено,%: 5 23,67,N 5,3.

В аналогичных условиях получают

2-(N-оксиэтил)-аминоциклопент-1-ентикарбонилдисульфид, т.пл. 7983ОС и 2-(N-5-карбокси-5-аминояентил)аминоциклопент-1-ен-1-тиокарбонилдисульфид. Т. пл. 148-151 С.

Способ получения 2-аминоциклопент-1-ен-1-тиокарбонилдисульфидов общей формулы I

NKR МИЗ

e-S — $ — б

II II

S где R — алкил-C,, незамещенный или замещенный гидроксильной группой,низшей алкоксигруппой, карбоксильной и/или аминогруппой, алкенил -С -С,, циклоалкил-Сд-Сь, о т л и ч а юшийся тем, что 2-аминоциклопент-1-ен-1-дитиокарбоновую кислоту общей формулы II.:

RHR

С SH где К вЂ” имеет вышеуказанные значения, окисляют с последующим выделением целевого продукта в .свободном виде.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии, М., "Химия", 1968, с. 630.