Способ получения низших алифатических эфиров 2,2- дихлорпропионовой кислоты

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

s as wcsoev cwpsnasnsv н11745893 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) заявлено ÎÛ476 (21) 2341464/23-() 4 с присоединением заявки ¹(23) Приоритет (5> W K,ã

1С 07 С 69/22

С 07 С 67/00

Госуларственный комитет

СССР по ленам изобретений н ° открытий

Опубликовано 0707..80. Бюллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 070780 (53) УДК 547,464.

:4 26.07(088.8) (72) Авторы изобретени я

И.В. Мигайчук и И.Г. Хаскин (71) Заявитель (54) СПОСОВ ПОЛУЧЕНий НИЗШИХ ЛЛИФЛТИЧКСКИХ, ЭФИРОВ 2,2"ДИХЛОРПРОПИОНОВОЯ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получени я алифатических э фиро в 2, 2-ди хлорпропи он о вой кислоты, которые находят широкое применение в качестве гербицидов в сель- 5 ском хозяйстве.

Известны различные способы получения эфиров 2, 2-дихлорпропионовой кислоты.

Так, известен способ получения

Р -цианэтилового эфира 2,2-дихлорпропионовой кислоты вэ аимодейст вием этиленциангидрина с дихлорпропионилхлоридом в среде толуола в присутст вии третичного амина (1) . 15

Однако в таком способе используется труднодоступное сырье — дихлорпропилнилхлорид, что не позволяет широко испольэовать этот способ.

Известен также способ одновремен- 2Q ного получения 2,2-дихлорпропионовой кислоты и хлороформа гидролизом

1,1,1,3,3-пентахлорбутанона-2 в присутствии основных агентов при температуре не выше 30оC. При под- 25 кислении водного слоя выделяют целевую кислоту (2) .

Последнюю необходимо этерифицировать соответствующим спиртом (3).

Поэтому для получения эфиров иэ ука- Зр занного кетона необходимо проводить две стадии синтеза и стадию выделения промежуточной кислоты, К предлагаемому способу наиболее близок способ получения эфиров

2, 2-дихлорпропионовой кислоты путем ее этерификации соответствующим спиртом в присутствии кислого катализа.— тора при кипячении в среде органического растворителя, образующего азеотроп с выделяющейся в ходе реакции водой, например дихлорэтана (4).

Однако использование в качестве исходного сырья хлоркарбонилсодержащего со единения — кислоты, получаемой указанным гидролиэом соответствующего кетона, в целом осложняет проведение процесса.

Белью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве исходного хлоркарбонилсодержащего соединения используют 1, 1, 1, 3, 3-пентахлорбутанон-2 и процесс проводят в присутствии третичных аминов или солей сильных оснований и слабых кислот.

Процесс ведут при кипячении указанного кетона в присутствии каталитических количеств катализатора745893 третичных аминов или солей основно.го характера.

Способ обеспечивает получение целе"вого продукта с выходом до 80-87%.

Il р и м е р. Смесь 24,45 г

1, 1, 1, 3, З-пентахлорбутанона-2, 4 г метилового спирта и 0,22 r триэтиламина нагревают при кипячении с обратным холодильником/ в течение 2 ч и охлаждают, з "\TOM фильтруют и перего: няют. Получают фракцию, т.кип. 60-80 С о иэ которой после промывки водой и .перегонки выделяют 10 г хлороформа и 13,8 г метилового эфира 2,2-дихлорЭтиловый

84,8

1, 4375

1, 4382

47-49/13

5l-53/8

36, 493 (36,678)

41,192 (41,296)

Пропиловый (кипячение 4 ч) 81,1

81-83/18 1, 4390 46, 211 (45, 914) Бутиловый (кипячение 4 ч) 87,4

85 4

96-98/18

Амиловый (кипячение 4 .ч)

Гексиловв кипячение 4 ч)1,4410 50,718 (50,532) 98-100/10 1,4430 55,286 (55,150) 83,6

Формула изобретения

Составитель Г. Андион

Редактор 3. Бородкина .Техред А.ЩепанскаяКорректор С. Шекмар

Заказ 3888/16 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1130 35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, Ул. Проектная, 4

Способ получения низших алйфатических эфиров 2, 2-дихлорпропионовой

"кислоты взаимодействием хйоркарбо-* нилсодержашего соединения со спиртом при кипячении в среде органического растворителя в присутствии катали-. затора, отличающийся тем, что, с целью упрошения процес са, в последнем в качестве хлоркарбойилсодержащего соединения используют l;1,1,3,3-пентахлорбутанон-2, а в качестве катализатора — третичпропионовой кислоты (т.кип. 142-144 С) о

11 l 4385 другие физико-химические константы соответствуют литературным данным) . Выход целевого эфира 87,9%.

5 Ан о чные результаты получ т при использовании в качестве катализатора безводного ацетата натрия (выход 86,6%) .

Результаты эксперимента проведен-! ного в условиях описанного примера с использованием различных спиртов, и характеристики целе вых эфиров при ведены в т аблице. ные амины или соли сильных оснований и слабых кислот.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ Р 1 168 697, кл. 45 В 19/02, опублик. 1964.

2. Авторское свидетельство СССР

40 Р 112 346, кл. С 07 С 19/06, 1957.

3. Патент Англии Р 923 051, кл. A 01 и опублик. 1963.

4. Патент C(OA М 2 734 076, кл. 260-487, опублик. 1956 (прототип) .

Способ получения низших алифатических эфиров 2,2- дихлорпропионовой кислоты Способ получения низших алифатических эфиров 2,2- дихлорпропионовой кислоты 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к получению соединений, которые являются полезными в качестве промежуточных продуктов для получения спирозамещенных производных глутарамида, особенно соединения, имеющего зарегистрированное патентованное название кандоксатрил и систематическое название /S/-цис-4-/1-[2-/5-инданилоксикарбонил/-3-/2-метоксиэтокси/пропил] -1- циклопентанкарбоксамидо/-1-циклогексанкарбоновая кислота

Изобретение относится к новому способу получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты формулы I где R - сложноэфирный остаток, расщепляемый в нейтральной или кислой среде и являющийся С1-18алкилом, возможно замещенным галогеном или бензильным радикалом, возможно замещенным по вершинам ароматического кольца одним или несколькими атомами галогена, либо радикал формул (а) -(г), где R2 - Н или метил; R3 - арил; R4 - CN, Н; R5 - фтор, хлор, бром или водород; R6, R7, R8, R9 - водород или метил; S/1 символизирует тетрагидроцикл

Изобретение относится к фармацевтической композиции, повышающей эмбриональный гемоглобин пациента или ускоряющей дифференцировку клеток, содержащей эффективное количество бутирата предшественника лекарственного средства формулы I, в которой А и D независимо друг от друга выбраны из группы, включающей водород, карбоциклилалкоксиалкил или С(1-4) прямой или разветвленный алкил, С(2-4) прямой или разветвленный алкенил или алкинил, которые могут быть независимо замещены гидрокси, алкокси, карбоксиалкилом, алкиламидом и т.д., при условии, что А и D не являются одновременно водородом, R представляет кислород, NH, NC(1-5) алкил с прямой или разветвленной цепью или NHС(2-5)алкенил с прямой или разветвленной цепью, любой из которых может быть необязательно замещен остатком карбоцикла или гетероцикла, Z представляет водород, С(1-4) алкил с прямой или разветвленной цепью, С(2-4) алкенил или алкинил с прямой или разветвленной цепью, карбоциклический или гетероциклический остаток и т.д., и каждый стереогенный атом углерода может быть R или S конфигурации, и фармацевтически приемлемый адъювант или носитель

Изобретение относится к новому способу получения диастереомерной смеси пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров формул Iа и Ib и их фармацевтически приемлемых солей, где R1 является C1-С6 алкилом, R2 является C1-С6 алкилом, галоген C1-С6 алкилом или фенилом или замещенным фенилом, R3 является водородом или галогеном; m = 0, 1 или 2, в котором указанная смесь является высокообогащенной соединением формулы Iа

Изобретение относится к новым производным жирных кислот, являющихся лекарственными средствами или агрохимикатами, обладающими повышенной эффективностью, а именно относится к липофильному производному биологически активных соединений общей формулы СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х-А, где n равно целому числу 7 или 9; Х выбран из группы, включающей -COO-, -CONH-, -СН2О-, -CH2S-, -CH2O-CO-, -CH2NHCO-, -COS-; липофильная группа СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х- имеет цис- или трансконфигурацию; А представляет собой фрагмент молекулы биологически активного соединения (БАС), отличного от нуклеозида и нуклеозидного производного и содержащего в своей структуре по меньшей мере одну из функциональных групп, выбранных из а) спирта, b) простого эфира, с) фенола, d) амино, е) тиола, f) карбоновой кислоты и g) сложного эфира карбоновой кислоты, при условии, что исключаются соединения, указанные в п.1 формулы изобретения

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений, используемых в качестве агрохимикатов или промежуточных продуктов для производства агрохимикатов

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона и включает: взаимодействие метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с гидридом натрия и метилгалогенидом, причем количество гидрида натрия составляет 1,0-1,3 моля на один моль соответствующего эфира, а количество используемого метилгалогенида составляет 1,0-1,3 моля на один моль исходного эфира, гидролиз полученного метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты
Наверх