-( -пирролидон-2-ил)-бензолсульфокислота или ее алкилили ариламмониевые соли,обладающие афицидными свойствами

 

Союз Соеетскик

Социелнстниескик

Республик

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТРРСКРМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<,750989 (61) Дополнительное к авт. свкд-ву— (22) Заявлено 12,0179 {2)) 2713186/23-04 с присоединением заявки М2— (51)hh Кд

С 07 0 207/26

С 07 С 143/38

A 01 N 43/36

A 01 N 41/00

Государственный комитет

СССР но аелам изобретений н открытий

{23) Приоритет

Опубликовано 07.,0%81,Бюллетень МВ 33

Дата опубликования описания 07.09.81 (5З) УДК 547.745 (088. 8) С. И. Фролов, С. С. Кукаленко, И. К. Лим, A. С. Седых и Е. Б. Тамбовцева (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) и-(N-ПИРРОЛИДОН-2-ИЛ)-БЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТА

ИЛИ ЕЕ АЛКИЛ- ИЛИ АРИЛАММОНИЕВЫЕ СОЛИ, ОБЛАДАЮЩИЕ

АФИЦИДНЫМИ СВОЙСТВАМИ (o,ок x„

Нг - Я- $О!ОН 2 m

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к синтезу биологически активных химических соединений на основе замещенных сульфокислот, таким как и-(М-пирролидон-2-ил)-бензолсульфокислота, ее алкил-, ариламмониевые соли и могут быть использованы в сельском хозяйстве при защите свеклы от тли.

Наиболее близкими к изобретению являются сульфаниловая кислота и ее алкиламмониевые соли общей формулы где Š— алкил амин, три алк ил амин или н н(сн сн он) где и 1-3; m = 0-1, которые являются эффективными фунги,цидами в боръáe с ржавчиной пшеницы

:(1), однако они не проявляют афицидную активность.

Целью изобретения является получение новых соединений сульфаниловой кислоты, которые могут применяться в качестве инсектицидов против свекловичной тли.

Предлагаемые соединения определяются новой химической структурой общей формулы (Н ) О гйХ=(бНз),СНИК,(! Н вЂ” жя

> 0 — 1

Указанные соединения (п=0) получают известным способом — гидролизом

n(N-пирролидон-2-ил) -бензолсульфохлорида в водно-диоксановом растворе при 50-60 С или температуре кипения раствора. Свободную кислоту выделяют путем упаривания реакционной массы досуха с последующей кристаллизацией,остатка из концентрированной соляной кислоты. Для получения алкил- или ариламмониевых солей кислоту обрабатывают в водном растворе соответствующим амином, реакционную массу упаривают, а остаток кристаллизуют из спирта или смеси спирта и воды.

Пример 1. Раствор 15 г (0,0577 моль) и-(й-пирролидон-2-ил)-бензолсульфохлорида в 110 мл днокса на с 35 мл воды нагревают при 50 ,60 С в течение 5 ч. Реакционную смесь. о

750989

Соединение

Гибель, %, от концентрации

0,01% о, он

73 о Q»о,ан н,нон(Сн,), М 0,0Н Н М 100

1000

Эталон — карбофос

Формула изобретения

Q 4о,он х, I

Составитель М. Сергеева

Редактор Н. Потапова ТехредМ. Рейвес Корректор О. Билак

Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 6743/63

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 упаривают в вакууме водоструйного насоса. Получают 14,1 r (99%) n-(N-пирролидон-2-ил) -бензолсульфокислоты в виде белой порошкообразной массы. После кристаллизации из 70 мл концентрированной соляной кислоты и сушки в вакууме (1 мм) при 120ОС получают 11,5 r (81%) и-(N-пирролидон-2-ил)-бензолсульфокислоты с т. пл.

260-263 С (с разложением) .

Найдено, Ъ: С 49,63, Н 4,75;

t0

N 5,80.

С„о Н„„Ьй04

Вычислено, Ъ: С 49,79» Н 4,56; и 5,81.

Пример 2. К раствору 2,6 г (0,0108 моль) и-(й-пирролидон-2-ил) — 15

-бенэолсульфокислоты в 20 мл воды прибавляют при перемешивании 1,11 мл (0,0130 моль) изопропиламина. Через

10 мин реакционную смесь упаривают a вакууме водоструйного насоса, остаток Щ кристаллизуют из 23 мл смеси спирта и воды, взятых в отношении 7:1. Получают 2,96 г (91,5Ъ) изопропиламмониевой соли и-(N-пирролидон-2-ил)-бенэолсульфокислоты,ст.пл. 203-204,5 С.

Найдено, %: С 52,04; Н 6,79; и 9,37.

С н Н2о»4 0 5

Вйчислейо, %: С 51,99» Н 6,71;

N 9,32.

Пример 3. Аналогично вышеприведенному примеру из 1,5 r (0,006 моль) п-(й-пирролидон-2-ил)— . -бензолсульфокислоты и 0,57 мл (0,0062 моль) анилина получают 1,7 r (83,5%) белой кристаллической соли и-(N-пирролидон-2-ил)-бенэолсульфокислоты с т. пл. 242-243 С.

Найдено, %: С 57,63; Н 5,69;

N 8,05.

С46 Н э и 04 5

4О

Вычислено, Ъ: С 57,48; Н 5,43»

N B,37.

Строение полученных соединений подтверждено ИК- и ПМР-спектрами. В ИКспектрах алкил- и ариламмониевых солей имеется полоса поглощения в о6ласти 1680 см фС=О) . В ПМР-спектрах протоны бензольного кольца дают спектр типа АВ, характерный для п-замещения, а протоны 4., р, и 3 -метиленовых групп лактамного цикла выходят тремя отдельными мультиплетами, Пример 4. Для выяснения инсектицидной активности проводят лабораторные опыты на черной свекловичной тле (Aphis Г аЬае). Свекловичную тлю йодсаживают в стеклянные чашки,спрыснутые 2,5 мл смеси ацетонового раствора испытуемого вещества с эмульгатором в концентрации 0,01% по д.в.

Учет гибели тли проводят через 24 ч.

Данные по инсектицидной активности

n-(N-пирролидон-2-ил)-бензолсульфокислоты и ее алкил- и ариламмониевых со лей общей формулы (Н ) приведены ниже.

n-(N-Пирролидон-2-ил) -бензолсульфокислота или ее алкил- или ариламмониевые соли общей формулы где X — Сб H NH, (CH ) CHNH, обладающие афицидной активностью.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Поляков Н. М., Куликов A. Н. и др.. Бюллетень Всесоюзного института защиты растений, Ф 18, 54, 1971.