Способ получения пленкообразующих для защитных покрытий

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<>763378 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 130178 (21) 2568491/23-05 с присоединением заявки Но (23) Приоритет

Опубликовано 150980.Бюллетень М 34

Дата опубликования описания 180980 (51)М. Кл.з

С 08 G 83/00

С 09 D 3/49

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 678.83. . 02 (088. 8) (72) Авторы изобретения

И.А. Макаров, И.Г. Хаскин, В.П. Батюк и А.П. Рудько (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИХ

ДЛЯ ЗАЩИТНЫХ ПОКРЫТИЙ

Изобретение относится к области получения пленкообразующих для защитных покрытий бетонных, деревянных и металлических сооружений и может быть использовано в химической промышленности.

Известен способ получения пленкообразующих для защитных покрытий типа битумов (11 .

По этому способу нефтяные окислен- 10 ные битумы получают дегидрополиконденсацией гудронов в течение 12-43 ч при 200-250 С в присутствии 1-5Ъ азотнокислого аммония в качестве активатора процесса, однако получаемое покрытие хотя и выдерживает температуру до 160 С, но имеет низкую адгезию к бетону и металлу. Оно не обладает термопластичностью и обратимостью.

Целью изобретения является повышение термостойкости и адгеэии пленки.

Эта цель достигается тем, что смесь полибензилов .и их хлорпроизводпобочным продуктом производства полибензилпиридинийхлорида, подвергают взаимодействию с альфа-олефинами, н-деканом, парафи-:чли, кубовыми остатками производств .пропиленгликоля или синтетических

2 жирных кислот при их весовом соотношении 2:1-5:4.в массе при 120-150 С ь присутствии 1-5Ъ (от веса реакционной массы) смеси азотнокислого аммония и двуокиси марганца при их весовом соотношении 2:1-5:1;

В качестве сырья предпочтительно используют смесь олигомерных ароматических углеводородов (полибенэилов) мол.массы 630-1260 и их хлорпроизводных мол. массы 660-1800. В качестве укаэанных соединений предлагаются полимерные углеводороды общей формулы (С6Н4СН )„ и их хлорпроиэводные .Формулы Сб Н С Н2 (Сб Н4 СН2 ) x i Ст, где х7, являющиеся продуктами неравновесной поликонденсзции хлористого бенэила.

Источником их служит отход производства катапина (полибенэилпиридинийхлорид).

В производстве катапина в результате конденсации полибензилхлоркда с пиридином наряду с целевым продуктом получают нерастворимое в воде и растворимое в ряде органических растворителей вязкое масло-смесь полибензилов и их хлорпроизводных, условно называемая "маслорастворимый катапин" . .Полибенэилы составляют в этой смеси 85-95%,их хлэрпроизводные 5-15%.

763378

Таблица 2

Т а б л и ц а 3

50 15,0

50 18,3

30 15,5

5 0,05 0,10

8 0,06 0,30

5 0,17 0 50

В качестве гидроксилсодержащего компонента предлагается использовать смесь полипропиленгликолей, представляющую собой отход производства пропиленгликоля в виде кубовых остатков, содержащий пропиленгликоля, вес.%: моно- 25-35; ди- 40-60; три- 5-10, 5 тетра- остальное.

Кроме того, можно использовать кубовые остатки производства синтетических жирных кислот с длиной цепи ,более 20 атомов С, а также парафины, альфа-олефины и н-декан.

Полученный пленкообразующий материал хорошо растворяется в хлорорганических растворителях, например тетрахлорэтилене, метилхлороформе 15 и не растворяется в воде, ацетоне, бензоле. При температурах выше 60ОС пленкообразующее размягчается. Это позволяет наносить покрытие как в виде раствора, например 20%-ного в 3() тетрахлорэтилене, так и без растворителя из расплава при 60 С и выше. о

Получаемые покрытия обладают высокой адгезией к бетону, дереву, металлу, термостойки (выдерживают нагрев до

300ОС), термопластичны (не разрушаются в условиях нагрев — охлаждение), обратимы (при необходимости могут быть смыты соответствующим растворителем и затем нанесены вновь).

Пример 1. B стеклянный реактор, снабженный мешалкой, термометром и обогреваемой масляной или воздушной баней, загружают 10 г маслорастворимого катапина (смеси полибенэилов и их производных) соответственно TV 6-01-1-179-78. При перемешивании прибавляют смесь двуокиси марганца (пиролюэита) и азотнокислого аммония (амиачной селитры) и начинают медленный в течение 30 мин подо- 40 грев до 100 С. Через 20 мин после достижения этой температуры прибавляют полипропиленгликоль соответственно

ТУ 6-01-18-16-76, повышают температуру до 120 С и выдерживают при этой температуре и перемешивании до образования однородной вязкой массы, затвердевающей при охлаждении. Получают массу темно-коричневого цвета, растворимую в четыреххлористом углероде и перхлорэтилене. При температуре выше 60 С она размягчается. Данные опытов по примеру 1 сведены в табл. 1.

Таблица 1

Пример 2. В прибор по примеру 1 загружают 10 r маслорастворимого катапина, прибавляют при перемешивании смесь инициаторов и в течение

30 мин доводят температуру до 100 С.

Через 20 мин прибавляют альфа-олефины фракции HK 180-240 по

ТУ 38-101-225-72, повышают температуру до 150 С и выдерживают до образования однородной массы, затвердевающей при охлаждении. Полученная темнокоричневая масса размягчается выше

70 С, растворяется в трихлорэтилене, четыреххлористом углероде и метилхлороформе. Данные синтезов приведены в табл. 2.

8 0,06 0,12 55 18,0

5 0,17 0,50 40 15,4

8 0,15 0,75 30 18,4

Пример 3. В прибор по примеру 1 загружают 10 r маслорастворимого катапина, прибавляют смесь инициаторов и доводят до 100 С. Через 20 мин прибавляют кубовые остатки СЖК (длина углеродной цепи более 20 атомов), повышают температуру до 150 С и выдерживают до получения однородной массы, затвердевающей при охлаждении.

Полученная темно-коричневая масса размягчается при температуре выше

65 С, растворяется в перхлорэтилене, метилхлороформе и четыреххлористом углероде. Данные опытов сведены в табл. 3.

1 5 0,1 0,2 50 15,1

2 6 0,2 0,6 30 16,6

3 5 0,09 0,36 30 15,3

Пример 4. В прибор по примеру 1 загружают 10 г маслорастворимого катапина, прибавляют смесь инициаторов, подогревают до 100 С и через

763378

ГОСТ 16960-71. Температура реакции

140 С. Полученная пленкообразующая масса растворяется в перхлорэтилене, иетилхлороформе, трихлорэтилене и четыреххлористом углероде, расплавляет5 ся при температуре выше 65 С. Данные опытов приведены в табл. 5.

Таблица 5

15- 1

40 18,4

45 16,2

40 15,6

0,10 0,45

0,10 0,2

0,17 0,5

H p и м е р 6. Пленки получали двумя способами: из расплава и из раствора в одном из хлорорганических растворителей. Свойства определяли обшепринятыми методами. Результаты определений сведены в табл. 6.

Таблица 6

Коэффициент диффузии r2 Ф см /с

Водо- тносительпогло- ое удлинещение, ие, %

Термо стойкость, ОС етод нанесения гезия, гс/см

Пример ополимер металл етон етон металл

Расплав 17,5 12,3

Раствор 16,3 11,9

72

0 68

0 83

1 Маслорастворимый катапинполигликоли

370 1, б ° 10

Расплав 18,5 11,5

Раствор 14,8 9,7

Расплав 13,5 8,5

2 МК

Лльфаолефины

310 9,8 ° 10

240

210 7,8 ° 10

0 60 65

3 МК

Кубовые

СЖК

0 68 70

0 77 67

Расплав 19,1 13,2

4 МК

Н-декан

280 . 7-10

280

0 68 78

0 79 68

11,3

13,5

17,4

19,4

Раствор

Расплав

5 МК

Твердые парафины (т.пл.

52ОС ) 225 8,3 ° 10

0 71 80

20 мин прибавляют н-декан.. Выдерживают при температуре 130 С до получения однородной массы, затвердевающей при охлаждении. Полученная пленкообразующая масса размягчается при температуре выше 60 С, растворяется в перхлорэтилене, четыреххлористом углероде, метилхлороформе, трихлорэтилене. Данные опытов сведены в табл.4.

Таблица 4

1 8 0,09 0,27 40 18,3

2 7 0,10 0,41 40 17 3

3 5 0,05 0,10 50 15,0

Пример 5. В прибор по примеру 1 загружают 10 г маслорастворимого катапина, прибавляют смесь инициаторов, подогревают до 100 С и через 20 мин прибавляют смесь твердых парафинов соответственно

Раствор 9,0 5,0

Раствор 17,6 11,7

Метод сорбции, Диффузант — полиизобутилен.

Диэлектрические свойства . при частоте

10 герц кВ

0 78 88

0 85 93

Сопротивление сдвигу, кгс/

/ск, 763378

Формула изобретения

Составитель A. Горячев

Редактор Н. Потапова Техред H.Ãðàá Корректор М. Шароши

Тираж 549 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 6227/23

Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4

Как видно иэ таблицы, предложенный способ позволяет значительно уве" личить тврмостойкость и адгезию пленок.

Способ получения пленкообраэующих для защитных покрытий, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения термостойкости и адгезии пленки, смесь полибензилов и их хлорпроизводных, являющуюся побочным продуктом производства полибензилпиридинийхлорида, подвергают взаимодействию с альфа-олефинами, н-деканом, парафинами, кубовыми остатками производства пропиленгликоля или синтетических жирных кислот при их весовом соотношении 2:1-5:4 в массе при 120-150 С в присутствии 1-5Ъ (от веса реакционной массы) смеси азотнокислого аммония и двуокиси марганца при их весовом соотношении 2:1-5:1.

Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 232095, кл. С 10 С 3/04, 24.04.69.