Октагидроимидазо (4,5-е) тиазоло (3,2 -в) -1,2,4- триазиндионы-3,7 и способ их получения

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1»1765270 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— .(22) Заявлено 1406.78 (21) 2627181/23-04

М Клз

С 07 D 513/14 с присоединением заявки ¹â€”

Государственный комитет.

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 230980 Бюллетень № 35

Дата опубликования описания 230980 (53} УДК 547. 873., 07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

С.С. Новиков, Л.И. Хмельницкий, О.B. Лебедев, Л В. Епишина, М В. Повстяной, В A. Ересько и Л.Ф. Кулш<

Институт органической химии им. H Ä. Зелинского AH СССР (71) Заяв„тел„и Херсонский филиал Одесского технологического института пищев ой промышленности им. М. В. Ломоносова (54) ОКТЛГИДРОИМИДАЗО (4, 5-е) з ИАЗОЛО (3, 2-в) -1, 2, 4- 1РИАЗ ИНДИО НЫ- 3, 7 И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ сн

ГП сн — .1)

Изобретение. относится к синтезу новой трициклической конденсированной гетероциклической системы, а именно к производным октагидроимидазо (4,5-е)5 тиаэоло (3,2-в)-1,2,4-триазиндионам3,7.

Известны гетероциклические системы, включающие имидазольный, тиазольный и пиримидиновый циклы, обладающие раз 10 личными свойствами, например производные тиазоло (2, 3-f)пуринов f1).

Цель изобретения — синтез на основе доступных исходных компонентов представителей новой гетероциклической системы, отличающиеся от аналогич ных систем другим количеством и расположением атомов азота и степенью гидрирования.

Поставленная цель достигается описываемыми октагидроимидазо (4,5-е) тиаэоло (3,2-в) -1,2,4-триазиндионов3,7 формулы Т ж, н

Ph 25

М Х

О

Ph

П4

Способ получения указанных выше соединении заключается в том, что 5,7

-диметил-4а,7а-дифенилоктагидроимидазо(4,5-е)-1,2,4 — триазинон-6»тион-3 формулы: подвергают взаимодействию с бромуксус.ной кислотой (ВгСН СООН) и ароматическими альдегидами общей формулы: где R имеет указанные выше значения, при кипячении в среде органического растворителя в присутствии безводно1ь ацетата натрия или основного катализатора.

Процесс проводят с выделением или без выделения промежуточных продуктов реакции. Целевой продукт с выходом

43-84% выделяют известным методом.

765270 н,с р), н

Х. д rr

R

С

СН -М R

О

) гь

Реакция алкилирования октагидроимидазо (4,5-е) -1,2,4-триазинон-б-тиона-3 (1) бромуксусной кислотой протекает через стадно образования соответствующего промежуточного продукта гексагидроимидазо-1,2,4-триаэинил-З-меркаптоуксусную кислоту (11I) которая

Трициклические соединения (I) представляют собой бесцветные или слегка окрашенные (в желтый цвет) кристаллические высокоплавкие.вещества, устойчивые при длительном хранении в обычных условиях, труднорастворимые в большинстве органических растворителях, растворимые в ДМФА, уксусной

H муравьиной кислотах, нерастворимые в воде.

Ниже приведены примеры, иллюстрирующие способ получения предлагаемых соединений.

Пример 1. 6,8-Диметил-5а,8адифенил-2-п-нитробензилиден-2,3,4,5, 5а,6,7,8-октагидроимидаэо (4,5-е)тиаэоло (3,2-в)-1,2,4-триаэиндион-3,7 (1а ).

К смеси 1,78 r (5 ммоль) 5,7-диметил-4а, 7а-дифенилок тагидроимидаэо (4, 5-е) -1, 2, 4-триазион-б-тиона-3 (IT ), О, 7 г (5 ммоль) ионобромуксусной кислоты, 1,78 г безводного ацетата нат- 45 рия и 0,76 r (5 ммоль) паранитробензальдегида приливают 40 мл ледяной уксусной кислоты, кипятят в течение

4 час и оставляют при комнатной температуре на ночь. Выделившийся оса- 50 док отфильтровывают, промывают водой, ацетоном, эфиром. Выход Та -1,1г (433), температура плавления 304-305С, После перекристаллизации иэ водного

ДМФА температура плавления 307-308 С. 55

Найдено, В: С 61,20, Н 4,12;

N 15,78, S 5,68.. 1 22 6 4

Вычислено, В: С 61,58; Н 4,21;

N 15,96, S 6,09 °

ИК-спектр: 3236-3214, 3050, 29562947, 1738, 1707, 1658, 1623, 1532, 1495, 1453, 1414, 1390, 1373, 1350, ° 1287, 1260, 1220, 11 1166, 1115, 1020, 972, 921, 905, 859, 838, 789, 771, 760) в условиях проведения процесса циклизуется до трициклического продукта (IV), Последний легко образует с ароматическими альдегидами соответствующие илиденовые производные по активной метилленовой г чппе (ta-г). сн

Пример 2. 6,8-Диметил-5а, 8а-дифенил-2-бенэилиден-2, 3,4,5,5а, 6, 7, 8-октагидроимидазо (4,5-е) тиазоло . (2, 3-в) -1, 2, 4-триаэиндион-3, 7 (1б) К смеси .1,78 г (5 ммоль) (11), 0 7 г (5 ммоль) монобромуксусной кислоты, 1, 78 r безводного ацетата натрия и 0,52 мл (5 ммоль), бензальдегида приливают 40 мл ледяной уксусной кислоты и кипятят в течение 6 час.Охлаждают выделившийся осадок, отфильтровывают, промывают водой, ацетоном.

Выход Тб-1,6 r (.84%), температура плавления 293-294оС После перекристаллиэации из водного ДМФА температура плавления 302-303 С.

Найдено, Ъ: N14,,41, S 6, 76.

° ° ,:(„Н, О, S йчйслейо, îo и 14 32 S б 64..

ИК-спектр: 3272, 3075, 17,08,1660, 1621, 1512, 1482, 1543, 14 1410, 1392, 1301, 1281, 1255, 1244, 1163, 1112, 1100, 1071, „1048, 1024, 1012, 972, 886, 874 см

Пример 3. 6,8-Диметил-5а,8адифенил-2-м-нитробензилиден-1,2,3,4, 5,5а,б,7,8-октагидроимидазо (4,5-е) тиазоло (3,2-в) 1,2,4-триазиндион-3,7 (Тв).

К смеси 0,89 г (2,5 ммоль) (ll), 0,35 г (2,5 ммоль) монобромуксусной кислоты, 0,89 r безводного ацетата натрия и 0,38 г (2,5 ммоль) метанитробензальдегида приливают 20 мл ледяной уксусной кислоты и кипятят в течение

5 час. Охлаждают, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, метанолом. Выход 1a — 0,7 г (58%),температура плавления 300 С.

Найдено, Ъ: С 61,22, Н 4,09

N 15,66, 5 5,65.

С.,Н Мь04S. 765270

Р

СН— где где

Составитель В.Навина

Редактор М. Рогова . Техред М.Рейвес Корректор Н.Стец

Заказ 6852/79 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Вычислено, %: С 61,58, H 4,21;

N 15,96; S 6,09.

ИК-спектр: 3232, 307 0, 2941, 1719, 1658, 1540, 1486, 1454, 1409, 1388, 1343, 1284, 1262, 1215, 1157, 1110, 1090 ю 3 022 ю 971 г 885 ю 860 г 810 ю 793 ю

782, 770, 742, 733, 704, 673 см.

Формула из обрете ния

1. Октагидроимидаэо(4, 5-е) тиазоло (3, 2-в ) -1, 2, 4-триаэиндионы-3 7-общей формулы 30

cHb o ,„н

О 4 15 сн

Я=н <о м(снд

2. Способ получения соединений по п1,отличающийся тем, что 5,7-диметил-4а,7а-дифенилоктагидроимидазо (4, 5-е) -1, 2, 4-триаэинон-6тион 3 формулы СЯ сН, подвергают взаимодействию с бромуксусной кислотой и ароматическими альдегидами общей формулы

/ H

В=н,1чО й(сН ) при кипячении в органическом растворителе в присутствии безводного ацетата натрйя или основного катализатора, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Красовский A.Н. и др. Синтез производных тиаэоло (2,3-f) ксантина на основе 8-бромтеофиллина. -ХГС, 1975, 8, с.1121.