2-фенил-4-/4(3)-(5-арилоксазолил-2) бензилиден/-оксазол-5- оны в качестве органических люминофоров

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ

Союз Coeerewx

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 100578 (21) 2613710/23-04 (51) М, Кл. с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

С 07 0 413/10

С 09 К 11/06//

С 07 0 263/42

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открыти й

Опубликовано 30,09,80.Бюллетень № 36 (531 УДК 547,787, . 2. 03 (088. 8) Дата опубликования описания 300980

Б.М.Красовицкий, Л.Ш.АФанасиади, Ю.М.Винецкая и Й.В.Лысова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

-., () >*i. (! (54) 2-ФЕНИЛ-4- f4(3)-(5-АРИЛОКСАЗОЛИЛ-2)-ВЕНЗИЛИДЕН1-, 1

-ОКСАЗОЛ-5-ОНЫ В КАЧЕСТВЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ЛЮМИНОФОРОВ Д,"

Ь=. (сн,)р

CH= N

0 ц С,К, J . JiQ)i. (I) 10

0 бсНз

Изобретение относится к новым химическим соединениям — производным 1,3-оксазол-5-она, а именно

2-фенил-4- (4(3) †(5-арилоксаэолил-2)-бензилиден1-оксазол-5-онам общей формулы

15 где Х вЂ” фенил, - ди@енилил или af, — нафтил, обладающим люминесцентными свойства-. ми в твердом состоянии и в органических растворителях.

Укаэанное свойство позволяет предполагать возможность применения этих соединений в качестве люминес- 25 центных красителей для полимерных материалов.

Известен люминофор оранжево-красного свечения — 4-(4-диметиламино- р0 бенэилиден)-2-фенилоксазол-5-он формулы

Его получают конденсацией гиппуроной кислоты и 4-диметиламинобензальдегида в присутствии безводного хлористого цинка в атмосфере углекислого газа P1) .

Недостатком этого люминофора является то, что он не люминесцирует в органических растворителях.

Цель изобретения — улучшение люминесцентных характеристик и расширение ассортимента веществ с люминесцентными свойствами °

Эта цель достнгается новыми производными 1,3-оксазол-5-она общей

Формулы J, которые интенсивно люминесцируют как в твердом состоянии, так и в органических растворителях, при комнатной температуре.

Их получают конденсацией зквимолярных количеств гиппуровой кислоты и 2- (4(3)-формилфенил)-5-арилсксазоо лов в уксусном ангидриде при 100 С

767107 в присутствии безводного уксуснокислого натрия.

Изменяя природу растворителя (полярность, способность к образованию межмолекулярных водородных связей и др.), можно в широком диапазоне длин волн варьировать цвет свечения растворов, что подтверждено следующими данными. сН- - — я

Я мдцс люминесценции, нм, в гептане 480, толуоле 505, диоксане 515, хлороформе 530, трибутилфосфате 550, диметилформамиде 575.

Таким образом, используя один и тот же люминофор и варьируя органический растворитель, можно получать цвет свечения растворов в широком спектральном диапазоне (от голубого до оранжевого), Наличие у новых соединений люминесценции не толька в твердом состоянии, но и в растворах, наряду,с яркой окраской при дневном свете, позволяет применять их для люминес центного крашения полимерных материалов, например полистирола, полиметилметакрилата, полиэфирных волокон> придавая им в зависимости от химической природы полимера разные лю1 минесцентные окраски при использовании одного и того же люминофора.

Так, 2-фенил-4-(4-(5-фенилоксаэолил-2)-бензилиден|-оксазол-5-он, например, окрашивает полистирол в люминесцирующий голубовато-зеленый цвет, полиметилметакрилат — в желто-зеленый, поливинилхпорид - в лимонно-желтый, полиэфирные волокна - в интенсивный желтый цвет.

Пример 1. 2-Фенил-4-(4-(5-фенилоксаэолил-2)бензилиден)-ок- 45 сазол-5-он (1б).

К смеси я г гиппуровой кислоты в 15 йл уксусного ангидрида прибавляют 0,8 r свежепрокаленного уксуснокислого натрия и 5 г 2-(4-формил- g) фенил)-5-фенилоксаэола. Смесь нагревают до 100ОC и выдерживают 15 мин при этой температуре. При охлаждении реакционной массы выпадает обильный желтый осадок, который отфильтровывают, промывают 50 мл спирта, сушат при 70 С и перекристаллиэовывают иэ уксусной кислоты.

Выход 5,3 г (69%); т.пл. 208 С.

Найдено,%г С 76,41; Н 4,12; . М 7,01. 40

С 25 Н 4 Ь. М,2 0 Э

Вычислено,%: С 76,53, Н 4,08, М 7,14.

Ъ„д„ люминесценции в толуоле

495 нм. 65

3,мдкСлюминесценции в кристаллах — 570 нм.

Пример 2..2-Фенил-4- (5-(4-бифенилил)оксаэолил-2)-бенэилиденоксаэол-5-он (1в).

Смесь, состоящую из 1 r 2-(4-формил-(4-бифенилил)) -5-фенилоксазола, 0,6 r гиппуровой кислоты, 0,12 r свежепрокаленного уксуснокислого натрия, 3 мл уксусного ангидрида, нагревают до 100 С и выдерживают при этой температуре 15 мин. При охлаждении реакционной массы выпадает желтый осадок, который отфильтровывают, промывают 15 мп спирта, сушат при 70дС и перекристаллиэовывают из уксусной кислоты.

Выход 0,3 г (22%), т.пл. 257 С.

Найдено %: С 78 97; Н 4 31;

N 5,81.

С Н20 N20

Вычислено,%: С 79,15, Н 4,26, М 5,96. и д„а люминесценции в толуоле

510 нм. IvIagc люминесценции в кристаллах 540 нм.

Пример 3. 2-Фенил-4-(5-(1-нафтил)-оксаэолил-2)-бензилиденоксаэол-5-он (1г).

Смесь, состоящую из 0,9 r 2- (4-формил-(1-нафтил)) -5-фенилоксазола, 0,6 r гиппуровой кислоты, 0,12Г свежепрокаленного уксуснокислого натрия, 3 мл уксусного ангидрида, нагревают до 100 С и выдерживают при этой температуре 15 мин. При охлаждении реакционной массы выпадает оранжевый осадок, который отфильтровывают, промывают 15 мл спирта, сушат при 70 С и перекристаллизовывают из уксусной кислоты.

Выход 1 л (75%), т.пл. 263 С.

Найдено,%: С 78,59., Н 4,1i

N 6,28.

С 19 Н 8 Й10

Вычислено,% г С 78,73, Н 4,07, N 6,33. макс люминесценции в толуоле

495 нм.

Я цс люминесценции в кристаллах 565 нм.

Пример 4. 2-Фенил-4-(3-.(5-фенилоксазолил-2)бензилиден) -оксазол-5-он (1а).

Смесь, состоящую из 1,2 г 2-(3-формилфенил)-5-феннлоксазола, 1 г гиппуровой кислоты, 0,2 г свежепрокаленного уксуснокислого натрия, 4 мл уксусного ангидрида, нагревают до 100 С и выдерживают при этой температуре 15 мин. При охлаждении реакционной массы выпадает желтый осадок, который отфильтровывают, провывают 20 мл спирта, сушат при

70 С и перекристаллиэовывают из уксусной кислоты.

767107

Выход 0,9 г (47%), т.пл. 192 С.

Найдено,Ъ: С 76,39, Н 415

N 7,06.

Сgg Н 6 и Оз

Вычислено,%: С 76,53; Н 4,08, N 7,14.

1,00

485

1а

505

570

495

2,00

1б

1в

540

510

2,50

3,00

565

495

1г

612

Не люминесцирует

О

3-Метоксибенэантрон

495

540

0,67

Из данных таблицы видно, что со- З5 единения формулы 7 являются эффективными органическими люминофорами как в твердом состоянии, так и в органических растворителях.

Формула изобретения

2-Фенил-4- 4(3)-(5-арилоксазолил-2)-бензилиден -оксаэол-5-оны общей 45 формулы

Составитель С.Кедик

Техред T.Ìàòî÷êà Корректор С.шекм"Р

Редактор Т.Никольская

Заказ 7127/20 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Г

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Эталон — 4- (4-диметиламинобензилиден)-2-фенилоксазол-5-он

Я а люминесценции в толуоле

485 нм.

%макс люминесценции в кристаллах 505 нм.

В таблице приведены люминесцентные характеристики люминофоров общей формулы 1, Ъ где Х вЂ” фенил," дифенилнл или ф.-нафтил, в качестве органических люминофоров.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9112670 кл. С 07 0 263/42, 1957.